国内二氯乙烷催化水合法研究进展--淄博市桓台县富中化工有限公司

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<国内二氯乙烷催化水合法研究进展>

　　 二氯乙烷生产厂家也对二氯乙烷催化水合合成乙二醇技术进行了研究。其催化体系为离子交换树脂，这些树脂是由苯乙烯和二乙烯基苯交联的带有季按基的碳酸氢盐型离子交换树脂。在反应温度80一130℃，压力0.8-1.6MPa条件下，采用特殊的串联一并联活塞流反应器，二氯乙烷的转化率大于99%，乙二醇的选择性为93%一96%。采用一种改进过的离子交换树脂催化剂，在反应温度80一130℃、压力0.8一1.6MPa、水/二氯乙烷摩尔比为(3一7):1、液体空速(Ll-1SV)1.0一3.0h条件下，二氯乙烷转化率大于99%,乙二醇选择性达到93%-96%，目前已经完成了中试装置上催化剂的稳定性试验。开发出一种二氯乙烷催化水合制乙二醇的高选择性催化剂DowexMSA一1。新催化剂是由阴离子交换树脂与二氧化碳、氢氧化钠相结合的体系，在水和二氯乙烷的摩尔比为9:1，反应温度99℃，压力1.2MPa条件下催化水合，乙二醇的选择性可达到96.6%。国外几大公司有关二氯乙烷催化水合制乙二醇的技术及效果如表1所示。
我国在二氯乙烷催化水合制乙二醇方面也进行了大量的研究，并取得了较大进展。进行了二氯乙烷催化水合制备乙二醇的均相酸碱协同催化反应体系和非均相催化反应体系的实验，并对催化剂的催化活性、乙二醇选择性及反应条件进行了考察。二氯乙烷均相直接催化水合制乙二醇所用催化剂为无机盐和杂多酸的复合物，杂多酸为K3PMo120"7H20，无机盐为KI。水合反应可以在间歇的釜式反应器或连续的管式反应器中进行。当水与二氯乙烷摩尔比为(4一8):1，催化剂用量为2%一15%，反应温度100-150℃，反应压力0.8一2.1MPa，反应时间8一30min,pH8一11时，二氯乙烷的转化率为95.0%一99.9%，乙二醇的选择性达96%。实验发现，压力对二氯乙烷转化率和乙二醇的选择性影响不大。随着温度的升高，二氯乙烷转化率增大，反应时间缩短，但乙二醇的选择性下降;随着催化剂用量的增加，二氯乙烷转化率和乙二醇的选择性均有所提高。非均相水合所用的催化剂为负载型杂多酸(盐)催化剂，载体为y一A12仇和Si02，杂多酸及其盐为磷钥酸、磷钥酸钾、磷钨酸以及硅钨酸等。采用磷钥酸钾/y-A1203为催化剂，在反应温度140℃、压力1.0MPa，水与二氯乙烷的摩尔比为5:1的条件下，当二氯乙烷转化率保持在20%左右时，乙二醇选择性在90%以上，而当二氯乙烷转化率升高到80%左右时，乙二醇的选择性却下降到70%左右。www.anhuanchem.com

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