温度达到最佳温度T。二氯乙烷后向反应体系中引人He ,当反应气中He达到一定浓度时，反应活性开始下降.这说明只有当某种自由基达到一定浓度时，反应才能有效进行.这符合自由基反应特点.为进一步验证这种推测的合理性，二氯乙烷又进行了以下实验;保持其他反应条件不变，将反应温度程序升温至T。后，再将温度降到540℃，待组成稳定后，分析二氯乙烷转化率和产物选择性，结果如图4所示一由图4可知，当反应达到T,温度后，二氯乙烷使温度再次降低到540℃时，其活性数据与升温前540 ℃的数据明显不同，而与T。时活性很相似‘这也与自由基反应机理的链反应特性相符，通过上述对实验现象的分析可以认为:以负载型杂多酸为催化剂的二氯乙烷氧化脱氢反应体系中存在活性起燃温度，起燃温度的出现是反应中的自由基引起的，并与自由基的气相浓度有关，只有当气相中自由基达到一定浓度时，反应才能迅速进行。
    从表2中的数据可以看出，1#催化剂样品的X几线最高，其起燃温度最高，弱酸强度最大，其他几个样品的TL差别则不大起燃温度与二氯乙烷分子的活化有关，二氯乙烷分子的活化是对其(-H键的活化，这一活化过程要求二氯乙烷分子首先吸附在催化剂表面，因而催化剂表面与载体之间要具有亲和性，催化剂活性位的酸强度与催化剂的活性有关，只有具有一定的酸强度，才有利于二氯乙烷氧化脱氢反应的进行.所以催化活性受二氯乙烷与催化剂之间酸碱作用的影响比较上述催化剂的TPD脱附峰温可知，1井催化剂的弱酸酸强度最强，说明二氯乙烷与催化剂表面的作用较强，生成的自由基只有在较高温度下才能脱附，从而造成其TL较高，而其他几个催化剂的酸性较弱，对二氯乙烷分子的吸附也较弱，生成的自由基比较容易脱附进人气相，所反应比较容易引发。www.anhuanchem.com