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<吸附剂表现出二氯乙烷选择性>
    除了热力学平衡机理,一些柔性MOFs材料可利用开门效应实现对二氯乙烷的优先吸附。例如,最先报道了柔性ZIF-7基于开孔效应优先吸附二氯乙烷,并将ZIF-7对二氯乙烷和乙烯吸附曲线划分为三个压力区间:低压下几乎不吸附;超出某一压力阂值后吸附量迅速增加;继续增大压力吸附饱和。如图3所示,在10-30kPa之间,配体构型变化导致ZIF-7的主腔大小发生改变,由于具有三重对称性的甲基基团能够更好地与ZIF-7中三个苯环所围成的空腔相匹配,在此压力区间内二氯乙烷可优先进入孔道并被吸附,二氯乙烷吸附量迅速增大而乙烯基本不吸附,材料表现出二氯乙烷选择性。在更多的情况下,不同的二氯乙烷选择性机理可在实际的吸附分离过程中协同作用,并实现更好的二氯乙烷/乙烯分离效果。例如,在2021年报道的SNNU-40是目前已报道的二氯乙烷吸附量最高的二氯乙烷选择性MOF材料,在273K下的二氯乙烷吸附量为289cm3g1,IAST选择性为1.58eGCMC模拟表明,SNNU-40的高二氯乙烷吸附量来源于二氯乙烷分子与孔道内壁更强的C-H二(H,3.75-4.56人)和C-HO(HO,2.86-3.98人)相互作用,而乙烯分子只能与路易斯碱性位点和毗咙环形成弱相互作用(C-H,4.53-4.98人;C-HO,3.20-4.18人)。以LIFM-28为模板,用不同长度的二梭酸配体连接终端的一OH/Hz0构建了一系列MOFs吸附剂LIFM-61/31/62/63(图4)e该方法一方面减小了分子笼孔径,增强了孔道与二氯乙烷的大小匹配性和范德华作用力,另一方面增加了二氯乙烷选择性吸附位点,从而提高了二氯乙烷选择性。当二氯乙烷与LIFM-63结合时,可形成强C-HF,C-H二(2.86和3.56人)和弱C-HO相互作用,乙烯则与LIFM-63形成弱C-HF/O和C-H二作用,因此吸附剂表现出二氯乙烷选择性。服道了一种具有合适空腔空间和功能性表面的新型棒状堆积去溶剂化骨架ZJU-HOF-1,该材料具有直径为7人的三角形孔道和4.6人的孔腔,与二氯乙烷大小更加匹配;同时孔道内表面存在大量的O吸附位点,孔道限域作用和多官能团表面使该吸附剂具有较高的二氯乙烷选择性(2.25。常温常压下该吸附剂的二氯乙烷吸附量为3.93mmol/g,在现有的二氯乙烷选择性HOFs中最高。www.anhuanchem.com
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