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<二氯丙烷脱氢反应体系>
    二氯丙烷脱氢反应在热力学上是强吸热、分子数增加的可逆反应。在较高温度、没有催化剂存在的条件下,其结果接近热力学平衡状态。催化剂的存在使反应加速进行,但是逆反应仍然存在,因此主反应式考虑为可逆反应。而副反应则偏离平衡较远,按不可逆反应处理。所以反应系统简化为式(1)和式(2)为平行反应,式(2)和式(3)为连串反应。同时,热力学分析结果显示,乙烯加成反应在实验温度内的反应平衡常数较丙烯加成反应大一个数量级,反应更易进行,因此将裂解产物作为一个整体进行分析,1mol二氯丙烷生成2mo1的裂解产物,这样反应式((2)和式(3)可以合并为式((4)CZ-代表所有碳原子数小于2的产物之和。A,B,C,D分别代表体系中的二氯丙烷、丙烯、氢气和裂解产物。宏观动力学模型由反应系统物料衡算可知,各分压与总压P,氢烃比n、转化率x和选择性s之间有如下关系:当总压为P时,各组分分压见式(5)一式(8)a二氯丙烷脱氢反应是可逆反应。根据反应式,写出速率方程,见式(<9)一式(12)。式中,YA是二氯丙烷的消耗速率,Yg是脱氢产物丙烯的生成速率,YD是裂解产物的生成速率,a是脱氢反应中对二氯丙烷的反应级数,刀是对丙烯的反应级数,提对氢气的反应级数,s裂解反应中对二氯丙烷的反应级数。根据动态平衡原理,kl/k-i比即为平衡常数k,k只是温度的函数,取决于起始和最终状态,与反应进行过程无关。故如已知ki值,便可求出k_m。式中系统压力P为0.1MPa,氢烃比n为1,反应平衡常数k的值可由HSC5.0热力学计算软件计算得到。x和s为实验测量结果,a,尽y,s,k1,棍为待定参数。www.anhuanchem.com
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