将Pt,Pd负载在TS-1上进行丙烯直接气相氧化,发现当Pd,Pt负载量分别为0.500.0.02%时,二氯丙烷收率最大(11%左右),而Pt量的继续增加会导致更多副产物生成.1.3Au虽然Au一直被人们认为是一种化学惰性的物质,但当Au高度分散在金属氧化物如TiOz,a-Fez03.Co3O4.Ni0及Mg(OH):上形成细小的金属颗粒后,却具有很高的催化活性已对负载Au的不同催化反应进行了详细的总结.发现高分散的Au即使在一50℃的低温下也可使CO氧化,这预言了在H:存在的条件下丙烯可被Oz氧化剂选择环氧化的事实.Haruta及其合最近报道高分散的Au负载在Ti0:上,在含丙烯、H:和O:的气氛中可将丙烯选择性氧化为二氯丙烷利用Au/Ti0:催化剂进行丙烯环氧化反应时,发现当Au以2.0-4.0nm的球形颗粒存在时可选择性氧化丙烯生成二氯丙烷.例如,在500C.0.5g0.9800(质量)Au/TiOz、空速为2000hC,H6,Hz,Oz,Ar=1,1:1:7的条件下,得到二氯丙烷的选择性为99%和1.1%的丙烯转化率.当催化剂粒径<2nm时,主要生成丙烷;当催化剂粒径>4nm时,可选择性生成二氯丙烷.Au粒子粒径的增加使Au的活性中心数减少,从而降低了二氯丙烷的生成效率.报道了Au负载在TS-1,TS-2,Ti-R,Ti-MCM-41,Ti-MCM-48上制得的丙烯气相氧化催化剂(原料中有H:存在)具有高的二氯丙烷选择性,易再生,寿命长据称Au在沸石上是以30nm左右的颗粒存在,当温度达到165℃时仍有85%的二氯丙烷选择性,但丙烯转化率<0.5.另外,当温度、压力、进料速度恒定时,随负载Au量增加,丙烯转化率增加.而仅以Au作催化剂,只能使丙烯氧化生成丙烯醛.报道了先将Ti分散在Si02载体上,然后负载Au,在H:存在下催化丙烯直接气相氧化制二氯丙烷,同样具有选择性高、催化剂易再生、寿命长等优点,高分辨电镜TEM,Raman光谱证明Ti处于一种无序状态、无结晶的Tiq存在。报道了一种或多种贵金属〔含量约0.0100^-3000(质量)负载在含Ti或V的沸石上同样具有催化丙烯直接气相氧化生成二氯丙烷的性能,这些金属可以是Ru.Rh,Pd.Os,Ir,Pt,Re,Au、Ag。www.anhuanchem.com
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