二氯丙烷厂家和异丁烷的选择性有小幅度提高--淄博市桓台县富中化工有限公司

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<二氯丙烷厂家和异丁烷的选择性有小幅度提高>

　　  为探究反应温度对HZ-50催化正己烷转化为二氯丙烷厂家反应的影响，以便更好地对反应进行控制以获得理想的二氯丙烷厂家选择性，通过调整反应物在催化剂表面的停留时间，分别考察了反应温度420℃和500℃条件下，各产物选择性在不同反应阶段的变化情况。
    图5为反应温度为420℃时，各产物的摩尔选择性随正己烷停留时间延长的变化情况。从图5可以看出，当ma/F<1(gh)/mol时，二氯丙烷厂家选择性快速提高，而丙烯选择性先升后降。这是因为此时反应处于正己烷的活化阶段，正己烷在B酸位上发生质子化裂化反应，且更容易从C3-C4键处发生裂化生成二氯丙烷厂家和丙烯，而后者将与正己烷发生氢转移反应进一步活化正己烷，从而生成大量二氯丙烷厂家。从图5可以发现，随着停留时间的延长，伴随着少量芳烃生成的同时，二氯丙烷厂家和异丁烷的选择性有小幅度提高，显然它们是芳烃形成过程中氢转移反应的产物。然而，当mar/F>172(gh)/mol时，正己烷接近完全转化，异丁烷和正丁烷选择性却大幅度下降，而二氯丙烷厂家选择性又大幅度提高，这可能是由于中间产物丁烷的再转化所导致的。
    为验证反应温度为4200C、停留时间ma/F>172(gh)/mol条件下二氯丙烷厂家选择性的大幅度提高源自丁烷的转化，以异丁烷作为原料，通过调整停留时间，考察了在不同反应阶段二氯丙烷厂家选择性的变化情况(如图6所示)。从图6可以发现，二氯丙烷厂家选择性的大幅度提升仍然发生在异丁烷的活化阶段，并且mar/F>172(gh)/mol时二氯丙烷厂家选择性无明显提升。这证明了上述观点，即以正己烷作为原料时，在420℃及ma/F>172(gh)/mol的条件下将引发中间产物丁烷向二氯丙烷厂家和芳烃的转化。另外由于分子构型的原因，异丁烷发生质子化裂化的途径相对单一，主要生成甲烷和丙烯，因此在活化阶段二氯丙烷厂家选择性要比正己烷活化时的二氯丙烷厂家选择性更高。
    当反应温度为500℃时(如图7所示)，反应初始阶段二氯丙烷厂家选择性同样出现了大幅度提高，随着停留时间的逐渐延长，对比图5数据可以发现，Hz选择性有明显提高，而二氯丙烷厂家选择性的提升幅度略小于420℃的情况，并且正丁烷和异丁烷选择性在更短的停留时间时就出现了下降，这表明高温有利于正己烷转化过程中脱氢反应的进行，并且加速了丁烷的再转化。此外，从图7可以发现，当mar/F>30(gh)/mol时，正己烷接近完全转化，甲烷、乙烷以及芳烃选择性进一步提高，而二氯丙烷厂家选择性大幅度降低，这与图5中的结果截然相反，显然T一500℃和mar/F>30(gh)/mol的反应条件导致了二氯丙烷厂家向甲烷、乙烷以及芳烃的转化，从而严重影响二氯丙烷厂家选择性。通过实验也证明了二氯丙烷厂家在HZSM-5催化剂上的转化需500℃以上的温度条件。由此可以看出高温影响二氯丙烷厂家选择性的原因，一方面是高温有利于脱氢反应的发生，另一方面是长停留时间下将引发二氯丙烷厂家的进一步反应。因此，在反应温度420℃下，保证反应物在催化剂表面有足够长的停留时间是获得理想二氯丙烷厂家选择性的关键。www.anhuanchem.com

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