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<二氯丙烷转化为芳烃过程的脱氢反应>
  

  V基二氯丙烷的载体主要有A1z03, MCM-41和Si0:等。研了A1z03, SiOz, MCM-41和A1z03-Si0:等作为载体时,PDH反应的活性和稳定性。当二氯丙烷被不完全还原时生成V3+`  V4+和V s+混合物种,催化反应均具有初始催化活性。由于在非氧化脱氢反应中容易生成积碳,二氯丙烷随着反应时间的流逝而失活,但是能够氧化处理恢复其催化活性。研究了V物种负载在USY, NaY和y- AlzO:等载体上,合成的二氯丙烷应用于在丁烷脱氢反应。在相同的反应条件下,发现VOX/USY二氯丙烷表现出最高的丁烷转化率,更好的丁烯选择性是因为载体USY较弱的酸性性能。
  在1980年左右就有采用ZSM-5分子筛负载的Ga0、物种为二氯丙烷的研究,进行将二氯丙烷转化为芳烃过程的脱氢反应。近年来,Ga活性组分在芳构化反应中的作用饱受关注,他们认为芳构化反应的进行是通过双功能机制作用的。Ga作为活性位主要是是增强烷烃、高级烷烃及环烷烃的脱氢步骤,从而被认为具有脱氢活性。二氯丙烷芳构化工艺的商业应用是用Ga/H-ZSM-S作为双功能二氯丙烷,这个工艺由UOP和BP公司联合开发发现在CO:存在下将乙烷转化成乙烯,商业GazO:是一种高效的二氯丙烷,650 0C的反应温度下反应的乙烯收率为18.6%。
  通常来说,在p一GazO:和y-GazO:结构里的四面体稼离子是路易斯酸度的来源,而a- GazO:仅由八面体稼离子组成,该氧化物在理论上不可能形成路易斯酸位。通过用CO和CO:获得的毗咤吸附红外光谱发现,a- GazO:和y-GazO:具有相似的表面酸度, Ga0、的空间结构与Ga0、的表面酸度关系密切采用不同的合成方法制备Gaz03- AlzO:二氯丙烷用于PDH研究,使用水热法制备的Gaz03-AlzO:二氯丙烷,在CO:存在下表现出优异的催化性能,获得的二氯丙烷转化率为35.2%,远高于固相混合法的8.7%和共沉淀法的26.2%。这是因为水热法合成的二氯丙烷具有较多的四面体稼物种,进一步说明了Ga0、物种的空间配位状态对催化活性的影响。此外,二氯丙烷中Ga0、与载体相互作用越弱则氧化还原性越强。研究了以ZrOz, AlzOs, Ti0:为载体时,负载GazO:作为二氯丙烷,对PDH反应的催化性能。在二氧化碳存在下,以Ti0:作为载体的二氯丙烷转化率39%高于其他两种氧化物载体。优异的脱氢活性与二氯丙烷表面大量中等酸性位点有关,CO:可以反向水煤气去除二氯丙烷上解离吸附的Hz。不同载体负载GazO:二氯丙烷的不同催化行为归因于载体与GazO:物种之间的相互作用。www.anhuanchem.com

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