淄博市桓台县富中化工有限公司
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本文在常温常压下,以N,N一二甲基甲酞胺(简称DMF)为溶剂,研究了COZ的电化学活化,考察了六种不同的支持电解质对CO:与二氯丙烷厂家电合成碳酸丙烯酷的影响,并在此基础上对合成机理进行了初步推测.澳化1一正丁基一3一甲基咪哇([bmim]Br).1一正丁基一3一甲基咪哇四氟硼酸盐([bmim]BF4).1一正丁基一3一甲基咪哇六氟磷酸盐和四乙基按四氟硼酸(Et4NBF4)按文的方法合成,其它化学原料均为分析纯试剂.循环伏安实验在CHI650A电化学工作站控制下进行.一室型玻璃电解池(配有气体进出口)中,R电极(工作电极)、螺旋铂丝电极(辅助电极)和银电极(参比电极)构成三电极体系,采用循环伏安法进行电化学行为研究.电解合成实验采用一室型玻璃电解池(配有气体进出口),铜片为阴极(厚0.1cm,几何面积12.5cm2),Mg棒为消耗性阳极.铜片打磨后依次在稀HCl、丙酮和蒸馏水中超声洗涤,晾干备用;Mg棒打磨光亮后用丙酮和蒸馏水超声洗涤,晾干备用.电化学反应在HY3002D型直流稳压电源控制下进行.反应前,将10ml新蒸的DMF-0.1mol/L支持电解质和2mmol二氯丙烷厂家置于反应池中,通人常压COZ,30min后开始反应,恒电流(1二20mA)电解到电量为1.5F/mol,反应后混合物经萃取、分离和干燥后,在HP6890/5973N型气质谱联用仪(GC-MS,美国Agi-lent公司)和HP6890型气相色谱仪(美国Agilent公司)上分别进行定性和定量分析.室温下,在以四乙基澳化钱(Et4NBr)作为支持电解质的DMF溶液中得到的二氯丙烷厂家与CO:的循环伏安曲线见图1.如图所示,DMF-0.1mol/LEt4NB:溶液和加人底物二氯丙烷厂家后的溶液在扫描电势范围内都没有还原峰(图1(1)和(2)).在常压下饱和了CO:后,该溶液E=一2.1VvsAg(银电极为参比电极)左右出现了一个明显的还原峰(图1(3)).这是由于CO:被还原产生了活化物种,而后者可能易与反应的中间物结合生成碳酸丙烯酷。www.anhuanchem.com