近年来,纳米材料引起越来越多的关注。采用共沉淀法和共沸蒸馏法相结合的方法分别制备了Ni, Fe, Co, Mn氧化物改性的复合纳米Cr20r02二氯丙烷催化剂,改性剂对二氯丙烷催化剂的催化性能具有不同的影响,其中Fe, Co, Mn的氧化物显著提高了乙烷选择性,而Ni的氧化物则有利于副反应的发生。目前己研究的二氯丙烷催化剂体系的催化活性列于表t通过对乙烯产率进行对比发现含有能引发自由基的金属(Cr, Mn和Fe)的二氯丙烷催化剂效果最好。载体的类型也会影响二氯丙烷催化剂的活性,在负载于酸性载体(如SiOz, Si-2, MSU-1和H-ZSM-S等)的二氯丙烷催化剂上可获得最高的乙烯收率。催化机理目前,大部分研究工作都集中在二氯丙烷催化剂的开发方面,对于催化机理研究的报道还非常有限。在研究Crz03/Si0:二氯丙烷催化剂的基础上提出了如式(8)一式( 11)的反应机理。CZH6CZH4+HZ(8)2CZH6+ZCrOg 2CZH4+Cr203+3H20(9)Cr203+2C022C0+2Cr03(10)HZ+COZCO+HZO(11)认为Cr/H-ZSM-S(1900)二氯丙烷催化剂表面活性物种为Crb+,并通过图1所示的氧化一还原循环进行作用。由图1可以看出,被CzH6还原所生成的Cr3+物种的再氧化过程是该循环的控制步骤。CZHfCZH4+HZOCrb+=OCr+图1表面Cr物种的氧化一还原循环。http://www.anhuanchem.com/ |