ECH与CL共聚合:将ECH(260mol)与CL(260mol)加人1.0mL氖代甲苯中，混合均匀后，加人0.1mLi-Bu3A1/H3P04/DBU二氯丙烷催化剂的氖代甲苯溶液(含13moli-Bu3A1)。然后将试样管快速放置在核磁共振仪中，采集数据直到单体信号消失。竞聚率按文献采用无终止模型计算。由原位核磁测得单体转化率与时间数据，将转化率代人式(7)一式(9)，进行拟合计算。式中:A为ECH;B为CL;pp$分别为单体A和单体B的转化率;ps为单体总转化率;n为单体A的物质的量;r为共聚合过程中ECH的竞聚率;气为共聚合过程中CL的竞聚率。EO与CL共聚合、PO与CL共聚合动力学实验方法同上。氧烷烃与CL的共聚合从表1可以看出:i-Bu3A1/H3P04/DBU二氯丙烷催化剂室温催化CL聚合1h，以93%收率获得高相对分子质量(M=9.8x104窄分布(M,./M=1.54的聚己内醋(试样1);相同条件下iBu3A1/H3P04/DBU催化EO均聚合10min，以99%收率获得了高相对分子质量(M为4.1x104)、窄分布(M,.lM为1.37的聚合物(试样2)。i-Bu3A1/H3P04/DBU催化CL与EO共聚合显示了优异的催化性，因此将其用于催化CL与EO共聚合。室温条件下，不同比例的EO与CL共聚合80min，共聚物收率均为99%;EO-CL共聚物的熔点(t,)在60℃左右。从表1还看出:i-Bu3A1/H3P04/DBU催化ECH均聚合巧min，以99%收率获得了高相对分子质量(M为8.7x104)、窄分布(M,.lM为1.43)的聚合物(试样7)。虽然i-Bu3A1/H3P04/DBU催化ECH均聚合的活性略低于EO，但是其催化CL与ECH共聚合活性明显高于EO与CL共聚合。不同比例的ECH与CL共聚合40min，即可以得到收率达99%的共聚物。CL与ECH共聚合中CL聚合活性(即CL开环聚合插人主链的速率)明显高于其均聚合，表现了明显的共单体效应。不同组成的ECH-CL共聚物的玻璃化转变温度(to)为一30-54℃，tc随ECH-CL共聚物中CL含量的增加而降低;当ECH-CL共聚物中CL含量增至30%川以上，ECH-CL共聚物的t,为52℃左右。ECH均聚物的tc为一23℃(试样7)，无1，而CL均聚物的to和t,分别为一61,57℃8。http://www.anhuanchem.com