二氯乙烷催化剂烷基铝作用使其烷基化--淄博市桓台县富中化工有限公司

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<二氯乙烷催化剂烷基铝作用使其烷基化>

　　实验所用的原料TiCi,MgG、i-Bu3A1均没有ESR信号，但将TiCi#和￡-Bu3A1以摩尔比1:1直接反应所得的产物就得到附图1的ESR谱g1=1.988和8。一1.91的信号来源千线型结构的刀-TiCi,它的Ti，十离子处于抓离子所形成的八面体空隙中，具有崎变的八面体对称性。g=1.93的谱线是一种溶于溶剂中的Ti十络合物的信号，5一2它的吸收蜂很对称，谱中记录到的超精细结构(偶合常数二22.5G)是7Ti(I=和9Ti(I于本文以MgC.n-BuUH、一Bu产i,TiC为原料，用化学反应法制备载体二氯乙烷催化剂的ESR谱见附图2,由于二氯乙烷催化剂表面的不均一性，ESR谱是多种类型Ti'十离子信号的迭加.g=.X03的峰是化学反应产生的白由基的信号，它在样品放置一段时间后便消失.=z.9的信号尽管很弱，但仍可以观察到，它的比较大的g值表明Ti，十离子可能处于四面体配位环境中，而g=1.91和g=1.899的信号均为负载在MgC2表面的Ti3+化合物，前者具有五个抓配位体和一个空配位，后者则具有配位饱和的崎变的八面休结构，类似的信号在文献[1一rl中也有叙述。但该二氯乙烷催化剂对乙烯和丙烯聚合没有活性，只有将其与助二氯乙烷催化剂烷基铝作用使其烷基化后才能成为烯烃催化聚合的活性物种。实验表明，当在上述二氯乙烷催化剂中加人烷基铝后，其F3R谱发生根本的变化.从附图3中，可以区分出:(I)g二1.990,(I1181=1.988,8。一1.89?,()g=1.966,(y)g=1.954和(V)，二1.941等五种类型的Ti，十离子的信号.信号(.I)很弱，除这个信号外，其余四种类型信号强度随AlTi比不同而不同.A1JTi比增大，(II)型信号减弱，(皿)(tY).(V3型信号增强.当AlZTi比低于10(1时，rI1l和iV)I信号增强比较显著，而当一A1JTi比在200一500范围时，则(IV)和(V)型信号的增强占优势。这与乙丙共聚时催化效率在Al/丁盛比2DU时达到最大值的规律是一致的困。http://www.anhuanchem.com

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