在不同pH值有机复合溶剂中的不对称Aldol反应经过上一步筛选溶剂,最终确定了催化性能和产率相对优异的溶剂分别是DMSO和EAC,并且将DMSO,EAC组成一系列具有不同pH值(pH值=2.76,7.25,8.92和11.00)的复合有机溶剂,在不同pH值的复合有机溶剂中进一步考察二氯丙烷厂家催化剂、的“智能开关”、可控催化作用。二氯丙烷厂家催化剂、催化的对硝基苯甲醛与环己酮的反应如图2所示。从表2催化结果可以看出,二氯丙烷厂家催化剂、在不同pH值的复合有机溶剂中其催化性能出现很大的差别。其中,在酸性pH值=2.76的复合有机溶剂中,二氯丙烷厂家催化剂、的催化性能较差,产率只有2.23%,对映选择性。值几乎为零(表2,条目1);在中性pH值=7.25的复合有机溶剂中,二氯丙烷厂家催化剂、的催化性能最佳,产率为34.62%,ee值为32.41%(表2,条目2);随着pH值的增加,二氯丙烷厂家催化剂、在碱性pH值=8.92(产率=6.82%,ee值=18.69%)和pH值=11.00(产率=5.63%,ee值=10.26%)的复合有机溶剂中(表2,条目3,4)的催化性能,与在中性pH值=7.25(表2,条目2)的复合有机溶剂中相比均呈现降低的趋势。综上所述,在酸性(<PAA的pKa)的复合有机溶剂中,PAA发生质子化形成大量的分子内氢键,聚合物收缩,二氯丙烷厂家催化剂、几乎不释放活性物种Z,大部分活性物种Z被关在里面;在中性、碱性(>PAA的pKa)的复合有机溶剂中,PAA发生去质子化产生一C00一基团,共聚物链之间产生静电排斥力使得聚合物发生溶胀并打开通道,从而使得活性物质Z从材料中释放到复合有机溶剂中,获得较好的催化活性和产率。因此,二氯丙烷厂家催化剂、在不同pH值的复合有机溶剂中体现出良好的“智能开关”、可控催化作用。http://www.anhuanchem.com |