一种有效的提高二氯丙烷催化剂性能的策略--淄博市桓台县富中化工有限公司

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<一种有效的提高二氯丙烷催化剂性能的策略>

　　利用强金属一载体相互作用(CSMSI)稳定Co活性位点并防止其过度还原被证明是一种有效的提高二氯丙烷催化剂性能的策略。对比分析了不同金属氧化物载体(ZnO,AC,A1203,Ti02,Si02和Si;NQ)对Co基二氯丙烷催化剂性能的影响。结果发现，以Si02和Si;NQ作为载体时对Co2C活性相的形成和稳定较有利，其他载体不利于还原过程中原位形成Co2C活性相，并且以其他载体制备的二氯丙烷催化剂的Co2C活性相在COZ催化加氢反应过程中极易分解为金属Co。作者认为Co2C活性相的稳定归因于Cot十与SiO2,Si3N4载体之间的电子转移诱导形成了稳定的Si-O-Co键，同时CO*物种作为关键中间体可以使在反应过程中被分解的Co2C活性相再生，即使Co2C活性相的分解和生成达到动态平衡。在2700C,3.0MPa的条件下，Si02负载的Co二氯丙烷催化剂的COZ转化率为18%，乙醇在总醇产物中的占比为62.8%，并且二氯丙烷催化剂可在300h内保持稳定。Mo基二氯丙烷催化剂，如Mo2C,MoP和MoS2等，在合成气制CZ十醇中己有较广泛的研究。但目前关于Mo基二氯丙烷催化剂在COZ催化加氢制CZ十醇方面的报道较少。首次报道了Mo/Si02二氯丙烷催化剂用于COZ催化加氢合成CZ十醇。作者认为COZ能将Mo氧化成中间氧化态，从而形成合成CZ十醇的活性中心。报道了K改性的Co-Mo04二氯丙烷催化剂。结果表明，该二氯丙烷催化剂在COZ催化加氢反应中仅表现出7.2%的COZ转化率和6.5%的乙醇选择性。使用共沉淀法制备了Mo-Co-K硫化物二氯丙烷催化剂。结果表明，在最优条件下，该二氯丙烷催化剂的COZ转化率和CZ十醇选择性分别为12.6%和10.9%。随后，将Mo-Co-K硫化物二氯丙烷催化剂负载在活性炭载体上，研究了焙烧方式和各组分比例等对催化剂性能的影响。结果表明，在3200C,5MPa的条件下，该二氯丙烷催化剂的Cz十醇选择性为巧.9%，但COZ转化率较低(C8.1%)。合成了一系列负载不同金属(分别为Cu,Pd,Co和Fe)的Mo2C二氯丙烷催化剂，并测试了该系列二氯丙烷催化剂在二氧六环溶剂中的COZ催化加氢性能。结果表明，在2000C,4MPa的条件下，Mo2C催化剂的COZ转化速率为55\104}mol/(m2s)，乙醇选择性为16%。分别负载Co和Fe后，相应二氯丙烷催化剂的COZ转化速率和乙醇选择性均有所提高，而分别负载Cu和Pd后所得二氯丙烷催化剂有益于甲醇的形成。这表明在Mo2C二氯丙烷催化剂上负载不同金属可以调节二氯丙烷催化剂的催化活性和产物选择性，进而实现对产物分布的调控。http://www.anhuanchem.com

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