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还研究了硅胶负载型Z-N二氯丙烷 催化剂(Si02/TiMg/THF复合物)被TOAI活化后活性中心的结构和电子性质。DR UV-Vis和XANE S表征结果都显示Si02表面的Ti(W)物种被还原为大量不同种类的,这与之前报道的结果相一致。EXAFS数据及拟合结果显示每个钦中心平均有5个配位原子,分别为(1.1士0.5)个氧原子、(1.8士0.6)个端基氯原子和(1.8士0.6)个桥联氯原子,配位键长分别为(0.184士0.002),(0.218士0.003),(0.243士0.003)nmovtc-XES表征结果显示,钦原子周围大部分的THF被TOA1取代,且大部分钦位点与Si0:已无明显的相互作用,而是与MgClz相连接。通过FTIR对催化氖代乙烯聚合的过程进行了原位表征,发现在60 s的诱导期后,随着时间的延长,位于2 195 cm和2089 cm处的吸收峰强度呈线性增加,分别对应聚乙烯链中亚甲基的不对称伸缩振动和对称伸缩振动。 电子顺磁共振波谱(EPR)用于检测顺磁性物质,具有较高的灵敏度,可在一定程度上反映顺磁性中心的化学环境。通过对EPR谱图进行解析和模拟,可以研究金属中心价态、配位构型和键等结构特性,是表征Z-N二氯丙烷催化剂活性中心的有效手段。通过EPR研究了ALEt活化Z-N二氯丙烷催化剂(MgClz/TiC14/DnBP)的过程,并探究了反应体系中生成的结构和反应性。X波段和波段的连续波EPR ( CW-EPR)谱图及拟合结果表明,AIEt。活化后的二氯丙烷催化剂体系中主要存在两种处于不同化学环境的。通过对EPR信号行定量,发现产生EPR信号的占总钦量的(巧士5) %。为了研究周围的化学环境,通过Q波段一超精细亚能级相关谱(HYSCORE )对反应体系进行了表征,表征结果显示,与35C137C1存在明显的藕合作用。实验结合理论计算模拟结果表明,具有EPR活性的主要位于MgClz的(110)晶面上。与氧气反应的实验结果表明,在具有EPR活性的中,只有约60%具有化学反应性,而其他可能由于配位饱和导致位阻较大或处于二氯丙烷催化剂内部深层孔道,无法与氧气发生反应。http://www.anhuanchem.com