Z-N二氯丙烷厂家催化剂的休眠态活性位点观察--淄博市桓台县富中化工有限公司

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<Z-N二氯丙烷厂家催化剂的休眠态活性位点观察>

　　在使用AlE活化MgC12/TiC14/THF催化体系的过程中，观察到了Z-N二氯丙烷厂家催化剂的休眠态活性位点。通过CW-EPR对不同BC1。加入量(B/Ti摩尔比为0,2.6,4.1)的二氯丙烷厂家催化剂体系进行了表征，拟合结果表明，EPR信号可解析为4组，其中3组峰的g因子在所有试样中基本一致，不随BC1。用量变化而改变，且与Morra等fzz7先前报道的MgClz晶面上3种不同构象TiCI。物种的数值相一致。而第四组峰的g因子(2.0023,2.0053,2.1289)与自由基物种的g因子相差较大，这可能源于中心具有独特电子结构。随着BC13用量增加，第四组峰的EPR信号强度逐渐增加，且相应二氯丙烷厂家催化剂的乙烯聚合活性也逐渐提升。因此，第四组峰对应的可能是二氯丙烷厂家催化剂中的活性组分，在催化乙烯聚合过程中具有主导作用。随后通过HYSCORE对休眠态活性位点结构进行了表征，实验和拟合结果显示中心与H,z'A1之间均存在超精细藕合作用，而与“B无明显的藕合作用。与H的各向同性超精细藕合常数为(-7.5士0.5)MHz，据此估算Ti-日之间的平均距离为(0.316士0.024)nm;Ti(III)与z'Al的各向同性超精细藕合常数为((1.5士0.2)MHz，表明两者之间可能通过氯桥联成键。结合实验和理论模型模拟HYSCORE的结果，推测活性位点结构为烷基化的双金属物种。通过3sC1NMR,3'C1NMR,4'TiNMR,49TiNMR研究了基于球磨法的二氯丙烷厂家催化剂体系中活性钦位点的形成过程。MgC12/TiCI、体系和MgC12/TiC14/DnBP体系4'TiNMR,49TiNMR谱图具有相似的线型和强度，表明两个体系中钦原子周围的化学环境非常相似，进而说明ED与钦中心无明显的相互作用;而在加入烷基铝的MgC12/TiC14/三甲基铝体系中4'TiNMR,49TiNMR谱图中信号强度明显降低但线型无明显变化，说明少部分物种被还原为，且烷基铝对NMR可检测钦的局部化学环境没有显著影响。http://www.anhuanchem.com

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