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<氧化态二氯乙烷催化剂的孔分布和表面积测定>
  

  将失活前后二氯乙烷催化剂样品进行还原后,对CuC1I1)晶面和Zn0C114)晶面进行精细扫描,经过K。双线校正和仪器加宽校正后,由Scherrer公式求取相应晶面的晶粒度,测定的范围和结果列于表t当二氯乙烷催化剂为还原态时,无沦是Cu组分还是Zn0组分,在测定的晶面上,失活二氯乙烷催化剂的晶面间距均有不同程度的扩展,CuC111)晶面的线宽略有减小,而Zn0C114)晶面的晶粒度则显著长大。对CuIZn二元二氯乙烷催化剂体系的平均晶粒度曾进行过测定,在给定二氯乙烷催化剂组成下,测得Cu的晶粒度约为3Qnm左右,但Zn的晶粒度则相对较大,达到53nmoShimo-mura等对Guy-ZnQ-AIO,催化荆的晶粒度测定结果表明,Cud,Zn的晶粒度均在1Onm范围Ls.:u7。由于还原过程伴随着二氯乙烷催化剂中某些组分咬如Cu)的结构的改变、因此这种结构的重组会导致该组分的晶粒度变化。比较步活前后二氯乙烷催化剂的晶粒度数据可知,失活的还原态催化剂中,Cu(11)晶面的晶粒度变化并不大,这可能与A1Q,的间隔体作用有关,而nC110晶面的晶粒度则改变很多。催化荆的孔径分布变化表给出了氧化态二氯乙烷催化剂的孔分布和表面积测定结果,其中R%为相应孔径范围占总孔的相对分数。
  由氧化态的孔径分布数据和孔分布的直方图可以看出,尽管失活前后催化剂的比表面积差别不大,但孔分布发生厂变化,在孔径为d(1Qnm的徽孔区,新鲜催化剂中该孔量占57.7%左右,而失活催化剂中约占94%。在失活催化剂中,dSOnm的孔数量(属过渡孔)则极少。
  催化剂失活后的性质变化在还原态孔径分布中也有明显表现。还原态催化剂的孔径分布与氧化态不同(见表3和图5),d(70nm的微孔数量减少,而过渡孔数量相对增加,如新鲜催化剂在氧化态d1Qnm的微孔分数为57n,还原后减少到42,Q0,而失活催化剂变化尤为显著,dC1Qnm的微孔从氧化态时的89减少到还原态的E。这些改变对活性和选择性均有影响。http://www.anhuanchem.com

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