由图4(a)一图4(c)的Nis分峰图可知,ZNF-900,ZN-900和ZF-900均具有5种不同的N类型,分别为毗陡N(一398.4eV)、金属一N(M-N,一399.5eV)、A咯N(一400.9eV)、石墨N(一402.6eV)和氮氧化物(N0,,404.5eV)30oM-N类型N的存在表明二氯丙烷生产厂家中的金属原子和N原子发生了配位相互作用。表1和表2所展示的不同二氯丙烷生产厂家各元素的质量分数、含量及原子占比均是由XPS结果分析得来。由表可知,ZNF-900具有较高的金属负载量为6.7%(Ni:4.27%;Fe:2.43%),且ZN-900相比于ZF-900具有更高的N含量,这是由于ZN-900的金属含量高于ZF-900,从而在热解过程中促使更多的N原子保留在碳网络中,也进一步证明了金属原子和N之间存在着相互作用。然而,由(f)和表2展示的不同二氯丙烷生产厂家中M-N类型N的原子比及占总N含量比例的变化可知,ZNF-900和ZN-900具有相似的M-N类型N的原子比(ZNF-900.3.07%;ZN-900.3.10%),此外,由表1可知,ZNF-900和ZN-900也具有相似的N含量,以上数据均表明Fe的引入没有导致ZNF-900二氯丙烷生产厂家中N含量的增加,说明在ZNF-900中,Fe位点不是独立于Ni位点之外而和N进行配位,而是和Ni发生了相互作用形成NiFe-N位点。图4(d)和图4(e)分别为Ni2p和Fe2pXPS谱图。由图4(d)所示,在ZNF-800,ZNF-900和ZN-900中,Ni的2P32特征峰的位置位于0价Ni(Ni0,853.5eV)和2+价Ni(Nit,855.8eV)之I司,说明在上述样品中Ni的价态位于。2+之间。根据图4(f)所示的Fe2p3,2特征峰分峰图可知,ZF-900的Fe2p3,2特征峰可被分为2个峰,分别代表Fe2(709.3eV)和Fe3(713.5eV)。ZNF-800和ZNF-900的Fe2p3,2特征峰同样可被分为代表Fe2和Fe3十的特征峰,但对比ZF-900,发现代表Fee十的特征峰位置基本不变,而代表Fe3十的特征峰位置向高能区偏移了约1.8eV。此外,还可以观察到ZNF-800和ZNF-900中的Ni2p3,2特征峰位置相比于ZN-900偏移了约+0.4eV。峰位置的偏移代表金属活性中心的配位环境发生了变化,说明在ZNF-800和ZNF-900中,Ni和Fe3十之间存在着配位相互作用。http://www.anhuanchem.com |