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<二氯乙烷催化剂氮气物理吸附分析>
  

  对反应前后的二氯乙烷催化剂进行了氮气物理吸附分析,中可以很明显的观察到反应后的微孔二氯乙烷催化剂在PlP。的低压区吸附量有了明显的下降,表明其微孔明显减少了很多,吸附等温线仍为典型的微孔材料的工型等温线,比表面积和孔容由反应前的517 mz/g和0.24 cm3/g降至109 m3/g和0.09 cm3/g,说明二氯乙烷催化剂表面孔道严重堵塞.FAGS-Si02-90-KH570反应后仅在低压区的吸附量同样有略微的下降,吸附回滞环依然存在,二氯乙烷催化剂仍表现出典型的介孔特征,反应后的孔径分布更加广泛,比表面积从518 mz/g下降至416 mz/g,下降值远低于FACS-Si0z-90,孔容没有明显变化。
  热重一质谱联用(TG-M S)分析通过测量样品随温度变化的质量损失以及生成气体的质谱信号,可提供样品分解和燃烧行为的信息.从图结果上可以看出,在150500℃范围内,与新鲜二氯乙烷催化剂相比,反应后的二氯乙烷催化剂表现出更多的重量损失,表明在反应后二氯乙烷催化剂表面发生了明显的炭沉积,且积炭的稳定性低于原始的多孔炭,仍为高聚物的状态.进一步的质谱分析显示,这一温度内的质量损失主要对应于COz和Hz0的释放,它们源于高聚物态积炭在空气氧化反应高聚物形式的积炭不仅会覆盖二氯乙烷催化剂表面的活性位点,阻碍与反应物的接触,还会堵塞二氯乙烷催化剂内的孔道,导致比表面积和孔容的显著下降,从而降低二氯乙烷催化剂的活性。
  由上述表征结果推测积炭过程如图所示,在两个二氯乙烷催化剂上二氯乙烷裂解均会发生积炭反应受扩散限制,产物氯乙烯容易在微孔内进一步脱氯化氢并聚合生成积炭,因此在微孔孔道内优先生成积炭,堵塞整个孔道,尤其积炭发生在二氯乙烷催化剂表面上孔道入口处,则微孔内多数的活性位点无法接触反应物,造成二氯乙烷催化剂活险降低;而介孔一方面有利于氯乙烯的扩散出二氯乙烷催化剂颗粒,不利形成积炭,另一方面为容纳积炭的提供了更多的空间,且积炭并非平铺在孔壁或表面上,而是以纳米粒子的形态存在,积炭颗粒之间堆积呈介孔结构,介孔的积炭反而贡献了一部分的孔容,这也是反应后的二氯乙烷催化剂中孔容并没有降低反而少许升高的原因。http://www.anhuanchem.com

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