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<不同二氯丙烷催化剂的膜催化反应性能>
    在常压、温度为2500C,空速540h-1,进料摩尔比H20:1,2一二氯丙烷=1.3:1,吹扫气流速700h-‘时,考察了不同二氯丙烷催化剂上1,2一二氯丙烷和水的膜反应性能,结果如表所示。由可见,由于硅藻土一莫来石负载介孔Si02-Fe20:膜管对反应产物HC1有选择性分离的作用,因此膜催化反应中各二氯丙烷催化剂上1,2一二氯丙烷的转化率和生成环氧丙烷的选择性都比常规催化反应高。可见,膜反应对于提高本反应中1,2-二氯丙烷的转化率和生成环氧丙烷的选择性都是有益的。膜催化反应过程的分析与讨论反应物和产物在膜反应器中的分离机制反应物1,2一二氯丙烷和水、产物环氧丙烷、丙烯、HC1和高聚物在硅藻土-莫来石负载介孔Si02-Fe20:膜管上的渗透性能是不同的。在相同的条件下,各物质的渗透性能的顺序是水>HCl>丙烯、环氧丙烷、1,2一二氯丙烷、高聚物。但在本实验条件下,由于反应器内外水的分压是相同的,所以水在反应器内外不发生渗透现象,而此膜对产物HC1的渗透性能比其它物质强,HCl可选择性透过负载型Si02-Fe20:膜管,这将对反应的顺利进行十分有利。膜反应中1,2一二氯丙烷转化率和环氧丙烷选择性提高的原因分析1,2一二氯丙烷脱氯氧化制环氧丙烷的反应的主要产物是HC1、丙烯、环氧丙烷和高聚物,由于表面扩散作用,K-M负载中孔Si02-Fe20:膜对HC1具有优先渗透的性能,所以将此膜应用于这个反应中,将优先把HCl从反应区移走,从而降低HCl在反应混合物中的分压,促进反应平衡向有利于1,2一二氯丙烷脱氯氧化生成环氧丙烷的方向移动,从而提高了1,2一二氯丙烷转化率和生成环氧丙烷的选择性。从K-M负载中孔Si02-Fe20:膜对HC1的分离效果和膜催化反应性来看,对选择性分离HCl、提高1,2一二氯丙烷转化率和生成环氧丙烷的选择性起到了一定的作用,但分离的效果并不是特别理想,因此可以从以下几方面着手来改进分离膜材料的性能。一方面,适当增加Si02-Fe20:分离膜中Fe20:的比例,从而利用Fe20:选择性化学吸附分离HC1的特点,达到更好地选择性分离HC1的效果;另一方面可以通过采用低碳数的模板剂制得孔径更小的Si02-Fe20:分离膜,从而增加表面扩散作用在HC1整个流动方式中所占的比例,从而提高HCl相对于其它气体的分离系数。http://www.anhuanchem.com
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