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<1,2一二氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、环己酮(作内标曲线用)>
  

  由表知,上述所列反应中,在360-430℃除裂解反应是吸热反应外,其余皆为放热反应。因此高温有利于四氯乙烷、五氯乙烷等的裂解反应,低温则有利于Deacon反应、燃烧反应、烷烃及烯烃的氯化反应的进行,但是由于裂解反应是以烷烃为反应物的,因此氯化反应的进行程度也直接的影响到裂解反应的发生,故为提高四氯乙烯的选择性必须选择合适的反应温度。
  由表中数据知,在温度为360-430℃时,上述所列反应在热力学上都是可行的。由表知,随着温度的升高,裂解反应的平衡常数增大,而其它Deacon等反应的平衡常数都减小。这也说高温将有利于裂解反应的发生,低温将有利于其它Deacon等反应的发生,与由表得到的结果一致。根据表及表中数据知,生成四氯乙烯的总反应的平衡常数非常大,说明生成四氯乙烯的反应很容易进行,并且平衡转化率较高。各反应的平衡常数大小顺序为:反应(3)>(8)>(4)>(2)>(5)>(9)>(12)>(6)>(11)>(10)>(14)>(13)>(15)。反应平衡常数越大,平衡转化率越高,反应进得全。因此,从热力学上看,Deacon反应将更有利,而六氯乙烷裂解反应、三氯乙烯加成反应最不利。而低氯烷烃、烯烃的氯化反应都较高氯烷烃、烯烃更有利。与之相反,高氯烷烃裂解反应较低氯烷烃更有利。
  1,2一二氯乙烷,分析纯;1,2一二氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、环己酮(作内标曲线用),色谱纯;氯化氢、氧气、氮气,工业纯;氮气(分析用),高纯;实验装置及流程如图所示。固定床反应器规格为:长740mm,外径12mm ,壁厚2mm。固定床分上、中、下三段,各段均以电加热为热源,通过热电偶进行控温,反应器内实际温度通过插入反应器内部的热电偶控制。上、下段温度分别设定为250℃,260℃,中段温度根据反应需要调节。实验操作如下:称取3.4778 Deacon反应催化剂装填在反应器中段上部,其它统一装填拉西瓷环;装置气密性检查好后,在有氮气的保护下,将反应器温度升高到反应所需温度;EDC经预热与HC1,OZ混合之后进入反应器,依次经过上、中、下段(中段上部装填催化剂);反应后产品经冷凝管冷凝后,液体收集在锥形瓶中等待分析,气体通过碱液吸收后排空。http://www.anhuanchem.com

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