氧气与二氯乙烷物质的量比对反应结果的影响--淄博市桓台县富中化工有限公司

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<氧气与二氯乙烷物质的量比对反应结果的影响>

　　温度为410℃,二氯乙烷质量空速为0.54h,n(HC1):n(二氯乙烷)为1.97时，n(z:n(二氯乙烷)对氧氯化反应结果的影响所示。当n(z:n(二氯乙烷)小于1.18时，主要进行的是反应(4),(5)，此时生成的四氯乙烯可能主要通过三氯乙烯氯化而来，故而其选择性上升较缓慢;继续增大至1.58，此阶段主要进行反应(6)，因而四氯乙烯选择性快速上升;当nz:n二氯乙烷)大于1.58后，主要反应逐渐由反应(6)转化为反应(7)，最后二氯乙烷发生深度氯化.导致四氯乙烯选择性呈现先高后低的趋势，在n:n二氯乙烷)为1.97时达到最高值66.08%。因此，最佳n(Oz):n(二氯乙烷)为1.97氯化氢与二氯乙烷的物质的量比对反应结果的影响温度为410℃,二氯乙烷质量空速为0.54h-',n(Oz):n(二氯乙烷)分别为1.97,5.91时，n(HCl):n(二氯乙烷)对反应结果的影响可以看出，氯化氢量对二氯乙烷转化率的影响很小，随着氯化氢量的增加，二氯乙烷转化率基本保持不变，均接近100%。四氯乙烯选择性呈现先上升后下降的趋势，在n(HCl):n(二氯乙烷)为2.76时达到最大值。氯化氢量增加，氯代烷烃的氯化程度加深，相应的烷烃裂解反应加强，导致四氯乙烯择性上升。但当n(HCl):n(二氯乙烷)达到2.76后，继续增加氯化氢量，选择性下降的原因可能是:由于氯化氢与氧气生成氯气的反应达到平衡，过量的氯化氢抑制了氯化反应、裂解反应的进行，导致四氯乙烯生成量相对减少。因此，最佳n(HCl):n(二氯乙烷)为2.76。根据四氯乙烯生成总反应方程式知，1.97mo1的0:完全转化需要2.63mo1的氯化氢。两者结果基本一致。可以看出，氧气大大过量时，四氯乙烯选择性随着氯化氢量的增加一直增加。四氯乙烯选择性没有下降的原因可能是:氯化氢量相对于过量的氧气来说，还没有达到平衡极限，氯化反应、裂解反应并未受到抑制。比较图可知，保持二氯乙烷质量空速、反应温度、氯化氢与二氯乙烷物质的量比不变的情况下，如果氧气大大过量，会使得四氯乙烯选择性显著下降，可能原因是过量的氧气促进二氯乙烷的燃烧反应，使得转化为有机氯的二氯乙烷减少，从而降低了四氯乙烯的选择性。(1)对1,2一二氯乙烷氧氯化反应的热力学分析表明，在360430℃，生成四氯乙烯的总反应是一个可自发向右进行的放热反应，适当降低温度有利于反应的进行，410℃时其标准平衡常数为6.Sx10;4(2)将Deacon反应催化剂直接用于1,2一二氯乙烷氧氯化反应体系，实验结果表明，Deacon反应催化剂对氧氯化反应体系具有很好的催化效果。较佳反应条件为:反应温度410℃,二氯乙烷质量空速0.54h-',HCl,OZ与二氯乙烷三者进料物质的量比2.761.97:1。在此条件下反应，1,2一二氯乙烷的转化率为99.20%，四氯乙烯的选择性可达到86.23%。http://www.anhuanchem.com

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