淄博市桓台县富中化工有限公司
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Dow化学开发了丙烯醛制二氯丙烷的工艺,包括丙烯氧化合成丙烯醛、丙烯醛氯化合成2,3一二氯丙烷、二氯丙烷氢化合成二氯丙醇、二氯丙醇皂化制二氯丙烷等工序。其公开的1份专利表明,丙烯醛生成2,3一二氯丙烷的选择性为75.5%,2,3一二氯丙烷加氢成2,3一二氯丙醇的选择性为95%。该法减少了氯气的消耗和有机氯化物污水的排放,但由于能耗较高、成本较高,一直难以实现工业化,因此无法取代传统的氯丙烯法技术。氯丙烯直接环氧化法20世纪80年代,英国Interox化学公司在100-110℃、无催化剂的条件下,利用过氧酸与氯丙烯进行环氧化反应,成功合成了二氯丙烷。但过氧酸价格高,一般只用于附加值高且不易获得的精细化工产品。为此,1999年索尔维公司以钦硅分子筛为催化剂,直接利用HzOz与氯丙烯进行环氧化反应,成功合成了二氯丙烷钦硅分子筛催化剂活性高,反应条件温和,氯丙烯环氧化反应温度一般为40-50℃,是所有报道中氯丙烯环氧化反应温度最低的;同时反应时间短,催化剂选择性高,HzOz的转化率(大于90%)及二氯丙烷的产率(大于80%)都较高,即二氯丙烷的选择性(相对于HzOz)一般都在90%以上,远远高于其他氯丙烯环氧化体系。该工艺具有反应条件温和、选择性和收率高、无污染等优点。我国研究人员对此项技术也做了大量工作,并取得了一定的进展,开发了“烯烃直接环氧化的悬浮催化蒸馏工艺方法”专利技术;完成了氯丙烯直接环氧化悬浮催化蒸馏工艺的小试研究;研究了钦硅分子筛的合成及改性方法。该工艺具有较好的技术经济性,同时还是清洁生产的绿色化学工艺,符合今后石油化工的发展趋势,有望取代传统的氯丙烯法生产工艺。但由于该工艺催化剂生产成本高、其物性和粒度难以满足长期循环使用的要求,且HZO:成本高、运输不便,因此要实现工业化还需要进一步的开发研究。http://www.anhuanchem.com