激光引发1,2一二氯丙烷分解反应的研究--淄博市桓台县富中化工有限公司

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<激光引发1,2一二氯丙烷分解反应的研究>

　　 1,2一二氯丙烷通常在3℃℃开始分解，工业生产条件为5℃-510℃，压力为lkgcm-z,滞留时间1 -3秒，高温条件下有苯生成，进而导致结焦。因而激光辐照反应若能降低反应温度，则可以使副反应大为降低。激光引发1,2一二氯丙烷分解反应日本学者已做过较多的研究。据报道，日本化学技术研究所共同开发研究激光引发1,2一二氯丙烷分解反应制取氯丙烯的技术。他们用KrF激光光解1,2一二氯丙烷，在450℃条件下，总转化率为63.8℃，而热反应在5℃℃条件下的总转化率为33.8％。
比较系统地研究了不同波长激光对1,2一二氯丙烷分解反应的作用1,2一二氯丙烷脱HC1生成4种氯丙烯的同分异构体，分别是顺式1一氯丙烯(简写为cis一1一Cp)反式1一氯丙烯( trans一1一Cp),2一氯丙烯(2一Cp)和3-氯丙烯((3-Cp)。他们研究了不同温度下，激光引发1,2一二氯丙烷(简称1,2-二氯丙烷)对反应产物的选择性，激光辐照反应与热反应的相对效率，并比较了两者间的异同。结果表明，热反应产物分布顺序是3-Cp>l-Cp2-Cp，而对于激光引发的反应，在温度低于350℃条件下，产物分布顺序是2-Cp1-Cp3--cp，尤其是热反应在3℃--350℃条件下，产物中几乎探测不到2-Cp。因而他们把低于350℃条件下，2-Cp的形成完全归结于光化学反应。而温度高于4℃℃时，激光辐照和热反应的转化率都显著增加，产物分布为3-Cpl1-Cp2-Cp，激光辐照反应的相对效率表明，短波长ArF激光(193nm)比KrF激光(248nm)更加有效，并提出了激光引发链式反应机制。
1,2一二氯丙烷热分解反应机理
对氯代烷脱HC1分解反应进行了系统的研究，发现某些氯代烷分解反应能被少量的。Z,C1:所加速，并为NO、丙烯等物质所抑制C,s7。而另外一些氯代烷则不具备上述特征，从而说明第一类氯代烷分解是按链式反应进行的，第二类则按单分子反应机理进行的。另外，反应器的材料、形状对氯代烷分解反应影响很大，通常认为是在器壁表面上发生了非均相反应。非均相反应往往比单分子反应快得多上。总结了氯代烷分解反应的一般规律，认为氯代烷热分解存在三种反应机制。(1)清洁反应器表面上进行的非均相反应;<2)一级均相单分子反应;(3)按自由基链式反应历程进行的均相一级反应。并根据反应物的分子结构判断反应是单分子反应还是自由基链式反应。表(1)为对某些氯代烷分解反应机理的预测。http://www.anhuanchem.com

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