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以SiF作敏化剂,分别研究了1,2-二氯丙烷 分别在有敏化剂和没有敏化剂条件下的红外多光子光解反应。红外激光波长分别为9. 28m和9. 7如m。结果表明红外多光子光解反应与热反应相似,激光吸收过程只是增加了分子的平动动能而并不导致化学键的选择性解离,产物相对分布与热反应一致,即3-Cp>l-Cp2-Cpo Ouchi等研究了不同反应温度下1,2一二氯丙烷被聚焦COz激光击穿条件下产物的相对分布,结果同样表明,产物分布与热反应相同,只是在相同的转化率条件下,CO:激光击穿条件下的反应温度低于热反应的反应温度。 1,2一二氯丙烷分解反应中尚待解决的问题 1,2-二氯丙烷分解反应机理研究的回顾中不难发现,研究者对热分解机理己达成共识,即高温条件下(高于150℃)热分解反应为单分子反应。虽然曾有过链式反应的解释,但并未被后来的研究者加以肯定。紫外激光能否引发化学链式反应取决于系统是否存在链反应通道。另一方面,非均相反应结果与单分子反应有明显差异,不禁令人进一步追究非均相反应的本质是什么热分解过程反应过程中除单分子通道外是否存在链式通道?因此,对1,2一二氯丙烷分解反应链式通道的存在研究不仅具有潜在的应用背景,而且对于更深刻地了解1,2-二氯丙烷的反应机理也有积极的作用。此外,我们在研究1,2一二氯乙烷和1,2一二氯丙烷的分解反应过程中发现,光窗在较低的反应温度下开始结焦,严重者使激光无法透进反应池,结焦现象不仅干扰了实验研究,也阻碍了1,2一二氯乙烷的工业化生产。本工作的研究目的是,(1)弄清光窗结焦机理,并从实验技术上加以解决;(2)从实验上说明1, 2-二氯丙烷分解反应存在链式通道,并试图阐明非均相反应的本质。在解决上述问题的过程中,我们发现了一种可以由气相化学反应直接形成的有机分子晶体,结构分析表明该晶体物质是结焦的前驱体。在原位探测自由基中间体对光的吸收过程中,发现了激光化学振荡,并在1,2一二氯乙烷反应系统中得到重复。理论分析表明,振荡的本质是反应系统在两个稳定演化分支间的跃迁,而不是以往理论上预言的光化学阻尼振荡。http://www.anhuanchem.com