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<二氯丙烷催化剂表面结焦而失活>
  

  以浸渍法制备VMo/y-AlZ03和VMoMg/y-A1Z03二氯丙烷催化剂,考察其催化二氯丙烷氧化脱氢制丙烯的反应活性,采用XRD,UV-VisDRS和InsuitIR对二氯丙烷催化剂进行表征。结果表明,V负载质量分数为3%,M。负载质量分数为7%时的3V7Mo/y-AlZ03二氯丙烷催化剂表现出较好的催化性能;添加Mg后二氯丙烷催化剂的催化性能有所改善,反应温度500℃时,二氯丙烷转化率为18.19%,丙烯选择性74.76%。二氯丙烷和丙烯在3V7Mo/y一AlZ03和3V7Mo4Mg/y-A1Z03二氯丙烷催化剂上吸附后,C-H键的H与二氯丙烷催化剂活性中心的晶格氧发生作用形成H-0键,3V7Mo4Mg/yAlZ03二氯丙烷催化剂上出现C-0键的温度比3V7Mo/y-AlZ03二氯丙烷催化剂高,表明加入Mg有利于提高丙烯选择性。丙烯作为一种重要的石油化工原料。随着丙烯需求量增长和石油资源的日渐I乏,传统生产工艺难以满足实际需求,因此,开发新的丙烯生产技术成为当务之急。近年来,将低碳烷烃转化为烯烃的生产技术引起关注,特别是对于烷烃氧化脱氢进行了更深人研究。二氯丙烷脱氢分为直接脱氢和氧化脱氢,其中直接脱氢技术已于20世纪90年代实现工业化,虽然直接脱氢技术具有总收率高和设备费用低的优点,但由于是强吸热反应,需要在高温下进行,会导致二氯丙烷深度裂解和脱氢,二氯丙烷催化剂表面结焦而失活。相比于二氯丙烷直接脱氢,二氯丙烷氧化脱氢是以较低温度下的放热反应,大大降低能耗,在Oz的存在下,二氯丙烷催化剂表面结焦易于氧化脱除,抑制二氯丙烷催化剂失活,但产物丙烯易发生深度氧化形成COz和CO等其他气体,这是丙烯选择性低的原因,所以开发高丙烯选择性的二氯丙烷催化剂更为重要。对于二氯丙烷氧化脱氢制丙烯研究最为广泛的是钒基负载型二氯丙烷催化剂一z1,常用的载体包括Alz03131,Y分子筛141、p分子筛151,SBA161,Si0z1'1,Mg01'1和Ti0z1A1等,一般认为钒基二氯丙烷催化剂参与反应符合Mars一vanKrevelen反应机理191。制备了Mo/y一Alz03二氯丙烷催化剂,发现随着M。含量增加,选择吐和转化率先增加后减小,二氯丙烷转化率超过20%,丙烯选择性约25%。认为,VOa物种的晶格氧可以活化二氯丙烷中C-H键,孤立的V-0四面体物种对二氯丙烷氧化脱氢制丙烯更有利,而V物种的结构与其负载量及载体的物化性能有关。发现,Y分子筛负载V时,V物种主要以高分散孤立态V-0存在,Y分子筛表面的弱酸性位有利于丙烯的吸附,对晶格氧活化二氯丙烷起到协同作用。LiuYM等一0一发现,V/SBA一15催化齐IJ用于二氯丙烷氧化脱氢制丙烯反应中,二氯丙烷转化率和选择性较好,主要由于SBA具有较高的比表面积和更好的分散活性组分,得到更多孤立态的V物种,有利于提高丙烯选择性。KlishinskaA等一7一报道Vz05/Mg0二氯丙烷催化剂在450℃条件下,丙烯选择性约70%,二氯丙烷转化率10%,MayfairCKung等一of研究发现,MgsV04)z结构中孤立的VO;一物种和丙烯选择性有关。本文采用浸渍法以丫一AlZ03为载体、V为活性组分和Mg为助剂制备VMo/y一AlZ03和VMoMg/丫一AlZ03二氯丙烷催化剂,以XRD,UV一Vis和InsuitIR对其进行表猛争薰津二氯丙烷氧化脱氢制丙烯反应中的催化性能。http://www.anhuanchem.com

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