淄博市桓台县富中化工有限公司
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丙烯作为一种重要的石油化工原料。随着丙烯需求量增长和石油资源的日渐I乏,传统生产工艺难以满足实际需求,因此,开发新的丙烯生产技术成为当务之急。近年来,将低碳烷烃转化为烯烃的生产技术引起关注,特别是对于烷烃氧化脱氢进行了更深人研究。二氯丙烷脱氢分为直接脱氢和氧化脱氢,其中直接脱氢技术已于20世纪90年代实现工业化川,虽然直接脱氢技术具有总收率高和设备费用低的优点,但由于是强吸热反应,需要在高温下进行,会导致二氯丙烷深度裂解和脱氢,催化剂表面结焦而失活。相比于二氯丙烷直接脱氢,二氯丙烷氧化脱氢是以较低温度下的放热反应,大大降低能耗,在Oz的存在下,催化剂表面结焦易于氧化脱除,抑制催化剂失活,但产物丙烯易发生深度氧化形成COz和CO等其他气体,这是丙烯选择性低的原因,所以开发高丙烯选择性的催化剂更为重要。对于二氯丙烷氧化脱氢制烯研究最为广泛的是钒基负载型催化剂,常用的载体包括Alz03131,Y分子筛141、p分子筛151,SBA161,Si0z1'1,Mg01'1和i0z1A1等,一般认为钒基催化剂参与反应符合Mars一vanKrevelen反应机理制备了Mo/y一Alz03催化剂,发现随着M。含量增加,选择吐和转化率先增加后减小,二氯丙烷转化率超过20%,丙烯选择性约25%。认为,VOa物种的晶格氧可以活化二氯丙烷中C-H键,孤立的V-0四面体物种对二氯丙烷氧化脱氢制丙烯更有利,而V物种的结构与其负载量及载体的物化性能有关。发现,Y分子筛负载V时,V物种主要以高分散孤立态V-0存在,Y分子筛表面的弱酸性位有利于丙烯的吸附,对晶格氧活化二氯丙烷起到协同作用。LiuYM等一0一发现,V/SBA一15催化剂用于二氯丙烷氧化脱氢制丙烯反应中,二氯丙烷转化率和选择性较好,主要由于SBA具有较高的比表面积和更好的分散活性组分,得到更多孤立态的V物种,有利于提高丙烯选择性。报道Vz05/Mg0催化剂在450℃条件下,丙烯选择性约70%,二氯丙烷转化率10%,研究发现,结构中孤立的VO;一物种和丙烯选择性有关。http://www.anhuanchem.com