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<1,2一二氯丙烷制备环氧丙烷>
  

  1,2一二氯丙烷的氨化,1,2一二氯丙烷可以和氨气进行氨化反应生成成丙二胺:丙二胺是一种重要的化工原料,用于生产橡胶硫化促进剂、树脂固化剂选矿药剂、金属钝化剂。国内沈阳选矿药剂厂对1,2一二氯丙烷的氨化己经完成了小试和一些扩大性实验:把1,2一二氯丙烷和50%的氨水以3:4的比例配料,在2.SMpa}  150℃下进行反应,再用20%--40%的氢氧化钠溶液中和,截取112℃以上的馏分,可得含量为70%左右的1,2一二氯丙烷,但是选择性和转化率都不高。主要原因是1,2一二氯丙烷难溶于水,与氨混合接触效果不佳,导致反应不完全。
  对此国内外学者又做了大量的研究,发现在氨化时加入乳化物或者相转移催化剂可提高反应物之间接触概率,使其发生均相反应从而显著提高了反应收率,1,2一二氯丙烷的转化率可达95%以上,丙二胺的选择性高于50%。孙国新等[3]以生产环氧氯丙烷的副产物1,2-二氯丙烷为原料,与氨水发生反应生成1,2一丙二胺。把1,2一二氯丙烷和氨水以1:10-V40(摩尔比)的比例配料加入反应釜中,同时加入氧化铜催化剂和相转移催化剂(四甲基氯化按、十六烷基三甲基嗅化按)。混合后将反应釜放入均相反应器中,反应温度为140一170 ℃,25Hz的条件下进行反应4h,得到的1,2一丙二胺的收率大于65%。
  国内外对1,2一二氯丙烷制环氧丙烷的报道很少,最早是采用三步法实现1,2一二氯丙烷制环氧丙烷。其具体过程如下:
  第一步:1,2一二氯丙烷制丙二醇双酷。在有机液体反应稀释剂介质中,1,2一二氯丙烷和碱金属或者碱土金属梭酸盐反应得到双醋。稀释剂的水含量低于3%,对反应形成的无机盐基本不溶。反应温度为160300 ℃,反应12小时,1,2一二氯丙烷的转化率为90%,丙二醇双酷的选择性为80%。
  第二步:丙二醇双酷水解制丙二醇单酷。在所得的丙二醇双酷中加入一定的水发生水解反应,反应温度为130220 ℃,采用酸性或者碱性的催化剂。酸性催化剂为硫酸、磺酸、磷酸等。碱性催化剂为碱金属或碱土金属梭酸盐。
  第三步:丙二醇单酷制环氧丙烷。将碱性催化剂(醋酸钠或者碳酸钠)在流化床中加热活化,反应温度控制在350-450℃,丙二醇单醋消去狡酸生成环氧丙烷。
  由于1,2一二氯丙烷三步法合成环氧丙烷,过程太过复杂,选择性和转化率也不高,采用的酸性和碱性催化剂以及生成梭酸对设备造成腐蚀等原因,至今没实现工业化。http://www.anhuanchem.com

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