淄博市桓台县富中化工有限公司
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介绍了由1,2一二氯丙烷合成1.2一丙二醇的方法,包括在弱碱水溶液中直接水解法和经与竣酸盐反应成酉旨、再水解法。在丙烯高温氯化法生产环氧氯丙烷时,每生产1t环氧氯丙烷则副产230kgD-D溶剂(其中1,2-二氯丙烷约110kg)o氯醇法生产环氧丙烷时每生产环氧丙烷则副产1,2一二氯丙烷11.5%(国外水平),即110kg;而国内由于管理和工艺水平较落后,有的竟高达30%--40%。国内环氧氯丙烷现生产能力约4.5万t/a,环氧丙烷现生产能力为25万t/a分别为丙烯高温氯化法和氯醇法,因此即使保守计算,每年副产1,2一二氯丙烷至少3.3万t。其中部分以D一D溶剂的形式用于配制农药,剩余部分由于找不到合适的用途只能焚烧掉,既污染了环境,又浪费了资源。而到2000年我国环氧丙烷的生产能力将达(35-40)万t/a,届时将副产更多的1,2一二氯丙烷。据资料介绍,1,2一二氯丙烷可用来合成1,2一丙二醇。丙二醇的用途很多,如它为不饱和聚醋树脂的原料,它的水溶液是很好的防冻剂。预计到2000年我国丙二醇的生产能力将达5万t/a,需求量6万t/a2,不足部分需依赖进口解决。如果将副产1,2一二氯丙烷合成丙二醇,则可减轻环境污染,且化废为宝,降低环氧氯丙烷、环氧丙烷的生产成本。由1,2一二氯丙烷制取丙二醇大致有2条路线:一是二氯丙烷在弱碱水溶液中直接水解成丙二醇;二是二氯丙烷和竣酸盐反应先生成醋,酉旨再水解成醇。把1,2一二氯丙烷、水、碳酸氢钠和十六烷基三丁基澳化嶙一起加入釜内,在100℃、二氧化碳分压1.0MPa反应18h,得到80%的丙二醇。对比实验表明,在相同反应条件下,如不加入季铰盐或季嶙盐则不发生反应。在没有季嶙盐时,210、二氧化碳分压15.0MPa下,丙二醇产率为60。日本德山曹达株式会社的河原信一等也在这方面申请了一系列专利。他们认为二氯丙烷在弱碱水溶液中反应收率低的原因是高温下脱HCl的反应速度加快,导致丙二醇的收率低。对此他们采用控制二氯丙烷加料速度的方法予以解决。控制二氯丙烷的加料速度相对盐溶液中的100g水为0.0001--10g/min,在此范围内调节加料速度,即高温时加料速度快,低温时则慢。如在文献「4]中,他们在300mI一的高压釜内加入60g碳酸钙和150g水,搅拌升温至230℃,以0.03g/(min"100g"水)的速度连续加入二氯丙烷11.5h,在此温度继续搅拌30min,之后急冷至室温,丙二醇收率95。而且发现控制温度在130--300℃内,只要相应改变二氯丙烷的投料速度,丙二醇的收率皆可达到95%以上。http://www.anhuanchem.com