淄博市桓台县富中化工有限公司
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由于受位阻的影响,1,2一二氯丙烷和竣酸盐在通常条件下反应时收率较低,若想提高收率,宜采用高温高压。在高温高压条件下合成了二醋。他们选择合适的有机液作为反应介质,该液体能够与二氯丙烷及竣酸盐形成1个单一液相,而反应中生成的NaCI又不溶于其中。该溶剂最好是竣酸,也可以是在反应条件下惰性的有机液体,如二醇、二醇醚、二醇醋等,但它们降低反应的转化率。当用竣酸为介质时,它还能够和竣酸盐一起解离参加反应。反应物料的配比应是确保有机介质、二氯丙烷和竣酸盐形成均一液相以引发反应。竣酸盐的用量可为反应初始时不必完全溶解,因为随着反应的进行,剩余的竣酸盐可陆续溶解参与反应。一般应保证在溶液中竣酸盐的质量分数最少为10%最好能形成质量分数为15%一75%的竣酸盐溶液。竣酸盐和二氯丙烷的投料量比最好为3:1 --4:1,即使这样单醋的生成量也很少。他们发现水对反应的影响严重,尽管有水可加快反应速度,但是微量水又会大大降低产物的选择性,故整个反应物中水的质量分数应低于3%最好是少于0. 2%。反应应在100一300℃间进行,温度若再高,会发生HCl消除反应和生成单醋,降低二醋的选择性。反应12 h竣酸盐的转化率即达到90竣酸盐的转化率最好在99%以上,以防止蒸馏时由于蒸出稀释剂导致竣酸盐沉淀。合成实例中,在釜内加入180份无水乙酸、82份乙酸钠,180份二氯丙烷,搅拌加热至200℃,保温6h,二乙酸丙二醇醋的选择性超过80,乙酸钠的转化率大于90。同样的配比下如在220℃下反应4h,则二醋的选择性大于85,乙酸钠的转化率超过99 %。反应混合物降至室温,过滤除掉生成的NaCI滤液中成分为乙酸、二氯丙烷、丙二醇二乙酸醋、单氯丙烯和其它痕量杂质,蒸馏分离出纯度大于99%的丙二醇二乙酸醋;未反应的二氯丙烷和乙酸共沸蒸出,循环回下一次反应作为初始物料。对比实验表明,反应混合物中含1%的水,则二醋选择性为70;含水5%时二醋选择性降。http://www.anhuanchem.com