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现在的位置:首页>> 新闻中心 >> 讨论了锌促进二氯乙烷生成的机理
 
 
<讨论了锌促进二氯乙烷生成的机理>
    在相转移催化体系下,团队将CH2Br2,CF2Br2、烯烃和KOH置于TBAHS相转移催化体系中反应,经分馏得到30%-70%产率的产物。以1,2一二氯乙烷为溶剂、四苯基砷氯化物为相转移催化剂,使1一甲基一1一苯基乙烯与CHF2C1反应,转化率为35%。该研究表明,流体动力学条件对反应有显著影响,机械搅拌是反应顺利进行的重要因素;然而,其他提高产率的尝试未取得明显改善。电化学还原也可用于二氯乙烷的生成。在铂电极上,以0.35mol/L n-Bu4NBr/CH2C1:为电解液,对CFzBr:进行阴极还原,并在0 ℃至室温下使生成的二氯乙烷与活性烯烃发生环加成,得到偕二氯丙烷,最高产率为60%。金属还原法同样可实现二氯乙烷的原位生成。发现Pb在室温下即可有效还原CF2Brz,在4060 ℃时反应快速且接近定量;富电子烯烃可捕获二氯乙烷并以最高90%产率生成偕二氯丙烷。该研究还表明,当二氯甲烷、二氯乙烷或乙睛作为溶剂时,反应需要物质的量配合阴离子参与。团队报道TiC14/LiA1H4还原体系可高产率生成1-氟-1-氯环丙烷,但同样条件下难以高效获得偕二氯丙烷;同年,该团队发展了Zn还原CF2Br:生成二氯乙烷的方法,产率最高可达%%,适用于相对活泼烯烃的二氯丙烷化。也报道了Zn还原二氟二嗅甲烷合成偕二氯丙烷的方法,并讨论了锌促进二氯乙烷生成的机理。二氟卤甲烷类前体可通过碱促进、相转移催化、电化学还原和金属还原等方式活化。其反应效率受烯烃电子性质、二氯乙烷生成速率以及副反应竞争共同影响,部分体系仍存在条件苛刻或低活性烯烃适用性不足等局限。http://www.anhuanchem.com
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