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<有机磷化合物类二氯丙烷试剂>
  

  有机磷化合物也可作为二氯丙烷前体。报道(CF3)3PF:可产生二氯丙烷,并用于五氟氯环丙烷和全氟环丙烷的合成,产率分别为91%和g6%。同年发现二氟嗅甲基嗅化鳞在甲醇钠存在下与四甲基乙烯反应,以21%收率生成环丙烷加合物,并认为低产率源于甲醇钠与烯烃对二氯丙烷的竞争捕获。进一步研究表明,氟离子可与磷形成强键且不显著竞争捕获二氯丙烷。在适当嶙试剂(以三苯基嶙效果较佳)、二氟二卤甲烷、氟化物和烯烃存在下,可原位制备鳞盐并高收率转化为偕二氟环丙烷。采用该策略将含双键醚类化合物转化为偕二氟环丙烷,并发现中等浓度下加入大环聚醚可显著提高产率。
  利用卤代氟甲烷与三烷基亚磷酸酷的Michaelis-Arbuzov反应合成(Et0)zP(O)CFzBr;该试剂在KF存在下与烯烃反应,可获得88%收率的偕二氟环丙烷,证明其可作为有效二氯丙烷来源。
二氟二氮杂环丙烯类二氯丙烷前体
  二氟二氮杂环丙烯(Difluorodiazirine)是一类结构特殊的二氯丙烷前体。合成了该化合物并通过微波光谱确认其结构。研究表明,二氟二氮杂环丙烯可在光照或热解条件下释放二氯丙烷;在165180℃热解时,可生成四氟乙烯、全氟环丙烷和全氟-2,3一二氮杂一1,3一丁二烯等产物。1965年,该团队[[47]进一步将其用于烯烃的二氟环丙烷化反应,目标产物最高产率为71%。
  六氟丙烯氧化物(HFPO)为无色不可燃气体,室温下稳定,仅在150 ℃及以上温度发生分解。的综述己对该化合物及其相关反应作出系统论述。
  以HFPO为试剂,以良好收率得到多氟取代环丙烷。1970年,该团队进一步考察了其在偕二氟环丙烷合成中的应用,多数产物可获得中等至较高产率。该试剂用于全氟苯乙烯及节位氯代全氟苯乙烯的环丙烷化,产率分别为87%和60%-75%。团队以HFPO合成二氟亚甲基取代偕二氟环丙烷:先对2,3一二嗅-3,3-二氟丙烯进行环丙烷化,再消去嗅,两步收率分别为67%和63%。1981年,该团队又利用HFPO合成了多种氟取代螺戊烷,产率为33.8%-95%。HFPO法主要适用于多氟或全氟取代环丙烷体系,可获得中等至较高产率。http://www.anhuanchem.com

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