TFDA和MDFA均属于氟磺酞二氟乙酸衍生物。报道了氟磺酞二氟乙酸在金属卤化物作用下生成二氯丙烷的机理研究。发现TFDA在催化量氟化物存在下分解生成二氯丙烷，可与相对缺电子烯烃高效反应;其中，与丙烯酸正丁酷的加成反应以73%收率进行，显示出TFDA作为二氯丙烷来源的较高反应活性。将TFDA用于乙二醇保护的a一不饱和醛酮的二氯丙烷化，产率为40%-72%。进一步发展三乙基衍生物TEFDA。该试剂较TFDA更易制备为纯品，且反应性相近，因此可作为改进型二氯丙烷前体。同年，该团队发现TFDA与未保护a,刀一不饱和醛酮反应时，未得到C=C双键二氟环丙烷化产物，而是生成二氟甲基2,2一二氟环丙基醚，产率为22%-71%。报道TFDA与丙二烯衍生物反应生成亚甲基取代二氯丙烷;当环丙烷化一侧双键被氢取代时未得到目标产物。发现MDFA在特定高浓度和高温条件下也是高效二氯丙烷来源，其反应活性与TFDA相当，可与低反应活性的丙烯酸正丁酉旨反应并得到76%收率。总体来看，不同二氯丙烷前体在反应活性、操作便利性、安全性和底物适用范围方面各具特点。二氟卤甲烷类试剂发展较早，可通过碱促进、相转移催化、电化学还原或金属还原等方式生成二氯丙烷，其反应效率通常受烯烃电子性质、二氟卡宾生成速率和副反应竞争等因素影响。金属二氯丙烷试剂中，Sn,Hg,Cd等早期体系曾为二氯丙烷合成提供了有效方法，但相关试剂的毒性、安全性和操作限制使其规模化应用受到一定制约。相比之下，二氟卤甲基硅烷类试剂反应条件相对温和、操作较便利，并可与流动化学等技术结合，己成为较常用的二氯丙烷来源之一。二氟乙酸盐及氟磺酞二氟乙酸衍生物可通过热分解或氟化物诱导生成二氯丙烷，对部分缺电子烯烃也具有较好适用性;其应用中仍需综合考虑热分解特性、反应温度和放大操作安全性。因此，发展安全、易得、条件温和且适合放大的二氯丙烷前体，仍是二氯丙烷合成研究的重要方向。http://www.anhuanchem.com