AlzO:凭借其良好的热稳定性、优异的孔结构以及低廉的成本，被广泛用作PDH二氯乙烷催化剂载体。其表面配位环境显著影响负载活性物种的聚集及金属一载体相互作用。其中，存在于y-AlzO:中的Al"具有配位不饱和特征，可作为金属或氧化物物种的锚定位点，进而影响活险位点的分布。在本研究中，我们通过尿素改性拟薄水铝石，成功制备了Al"含量介于5.52%至19.60%的氧化铝材料，并研究了Al"位点对VOX物种由高聚态向低聚态及孤立态转变的调控作用。Al"位点在避免钒物种过度聚合引发结焦问题的同时，有效提升VO、基二氯乙烷催化剂的丙烷脱氢活性。通过关联二氯乙烷催化剂的VOX聚合态与还原性质、表面酸性、丙烯吸脱附行为及PDH性能，阐明了VO、在丙烷脱氢中的作用机制，并揭示了VOX聚合态与积炭生成和催化稳定性的内在关系。为研究AlzO:载体中Al位点对表面VO、物种结构及丙烷脱氢性能的影响，本文制备了具有不同Al含量的AlzO:载体，并负载3 wt% VOX得到系列二氯乙烷催化剂。首先，通过ICP-OES测定了二氯乙烷催化剂的实际钒负载量，如表S1所示。结果表明，二氯乙烷催化剂的实际负载量接近其理论负载量。图1 CA).CB)为不同Al含量AlzOs及其负载VOX后二氯乙烷催化剂的XRD谱图。负载前，所有载体在39.30、49.5。以及67.0。处均表现出y-A1z03的特征衍射峰CJCPDS#O1-075-0921)，表明样品的主要晶体结构为y-AlzOs26。负载3 wt% VO、后，二氯乙烷催化剂仍保持y-AlzOs的特征衍射峰，说明VO、的引入未明显改变AlzO:的主体晶体结构。图S2和图1CC).CD)为A1z03载体及其负载VOX后二氯乙烷催化剂的N:吸脱附等温线及孔径分布图，相关织构参数汇总于表S2和S3。所有二氯乙烷催化剂和载体均表现出带有H4型回滞环的IV型等温线特征，表明所有材料均具有墨水瓶型的介孔结构。负载3 wt% VOX后，不同载体的孔结构参数变化存在明显差异。例如，3V/A1"-13.64%的BET比表面积仅由179.5 mzg，降至176.2 m2g，而3V/A1"-19.60%则由198.8 mzg，明显降至164.7 mzg，平均孔径由8.0 nm降至6.8 nm，孔容由0.55 cm3g，降至0.40 cm3g。上述差异可能与VOX物种在载体表面的分布及其对部分孔道的覆盖有关，具体原因将在后续VO、结构表征中进一步讨论。http://www.anhuanchem.com