由表可知，反应时间由1.0h延长至1.5h时，二氯乙烷的转化率有明显的增加;由1.5h延长至2.0h时，二氯乙烷转化率的增速减缓，转化率并无明显变化，择性影响很小。因此，这是由于大部分的二氯乙烷已经完爱。继续延长反应时间，二氯乙烷的态。反应时间的变化对PC选综上所述，最优的反应条件为:二氯乙烷催化剂用量1.5、温度100℃、压力1.5MPa,时间2h。相较于传统咪哩类离子液体的催化条件(140℃,4.0MPa)，反应条件更加温和，与单核季铰盐相比，在更低温度和压力条件下，二氯乙烷转化率更高。由以上研究结果，提出Cz(Nzz水Brz/ZnBrz复合离子液体催化CO:与环氧丙烷反应生成碳酸丙烯醋可能的反应机理，如图1所示。首先，Znz+与环氧丙烷的氧原子配位，导致C-O键极化，同时卤素阴离子作为亲核试剂对环氧丙烷中空间位阻较小的p一碳原子进行亲核攻击(步骤1)，导致环氧化物的环被打开，生成氧阴离子中间体(步骤2)。随后，氧阴离子中间体对被活化的CO:进行亲核攻击，生成新的中间体(步骤3)。最后，通过中间体的分子内环闭合，形成碳酸丙烯醋，再生出二氯乙烷催化剂Cz(Nzz水Brz/ZnBrz(步骤4)如此循环往复。动力学由于二氯乙烷与CO:合成PC是可逆反应，且正反应是放热反应，提高反应温度时，反应向逆方向进行，但同时反应速率也会增大。当控制反应温度为120℃,压力为1.5MPa、二氯乙烷催化剂用量为1.5、时间为2h时，二氯乙烷的转化率大于99%o因此当温度低于120℃时，正反应速率远大于逆反应速率，逆反应的影响可以忽略，则式(7)可被简化为:方程推导根据亲核加成反应机理，本反应主要分为3个步骤，如式(1)一(3)所示。式(1)表示在二氯乙烷催化剂IL的作用下，二氯乙烷开环生成氧负离子中间体M1，式(2)表示中间体M1与被活化的CO:结合生成中间体Mz，式(3)表示中间体M:闭环生成PC以及二氯乙烷催化剂IL再生，其中IL,M1和M:分别表示二氯乙烷催化剂、氧负离子中间体与COz插入中间体，k1,k_1,kz,k_z,k3,k_3分别为第1步、第2步和第3步的正、逆反应速率常数。二氯乙烷催化剂以游离态和结合态的形式存在，由于2种中间体的浓度极低，因此可以忽略处于游离态二氯乙烷催化剂的影响，且在恒温恒压下，整个反应过程中液相体积变化不大，可视为等容过程，因此当固定二氯乙烷催化剂用量时，二氯乙烷催化剂浓度可认为稳定不变。此外，二氯乙烷和CO:的反应在液相中进行，在一定温度和压力下，CO:在二氯乙烷和PC中的溶解度非常大，在CO:过量的情况下，可认为溶解在液相中的COz稳定不变。因此可将体系中的二氯乙烷催化剂浓度与CO:浓度视为常数。http://www.anhuanchem.com