淄博市桓台县富中化工有限公司
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MCHD除用作HTDI的生产原料外,还可应用于合成、农用化学品(杀虫剂、除草剂等)、高性能聚合物、功能高分子材料、涂料、染料、香料等领域困,其作为终端产品直接销售的市场价格约为7X10CNY,市场前景可观。但目前国内MCHD仍然严重依赖进口,主要供应商为德国巴斯夫公司,国内仅有实现了MCHD国产化,但生产规模较小。而导致MCHD生产技术受限的根本原因在于MCHD生产工艺复杂及所涉及的加氢二氯乙烷催化剂性能较差。紧密围绕关键原料MCHD的高效制备,通过深人研究国内外已有的发明专利和相关学术论文,综述了MCHD的主要制备工艺,阐明了其中2种具有良好工业应用前景工艺的优缺点。总结了TDA催化加氢制备MCHD的二氯乙烷催化剂研究进展,重点分析了各种催化体系的优劣势。基于本课题组前期在该领域的研究基础和技术成果,提出了利于提升MCHD收率的催化反应体系新思路,旨在为MCHD制备技术进步提供一定的理论支撑和借鉴价值。1一甲基一2,4一环己二胺制备工艺当前,MCHD制备工艺主要有二硝基甲苯<Dinitrotoluene,DNT)一步加氢法和DNT两步加氢法,前者以DNT为起始原料,使用贵金属催化剂氢化直接制取MCHD,该路线具有原料利用率高、工艺简单、成本低等诸多优势;但DNT一步加氢过程产生的HBO不仅会促进MCHD分子之间发生脱氨副反应生成甲基环己醇,还会导致甲基环己醇与MCHD发生偶联副反应生成焦油,进而造成目标产品MCHD选择性下降。而后者通常需要先将DNT通过镍基二氯乙烷催化剂还原为TDA,再使用高效加氢二氯乙烷催化剂将TDA加氢转化为MCHD,且在TDA经催化加氢过程中,原则上只需氢化苯环而对氨基和甲基不产生影响。但在实际加氢反应过程中,因氨基较为活泼,其中的1个氨基容易断键从苯环上脱离下来,产生只有1个氨基的副产物甲苯胺(Toluidine,TOL)和甲基环己(Methylcyclohexylamine,MCHA>,导致目标产物MCHD选择性大幅降低,主要反应过程如图所示。综合考虑,目前以TDA为起始原料,经催化加氢制备MCHD仍是主要工艺,但关键“卡脖子”问题在于如何制备高效的加氢二氯乙烷催化剂和构建优越的反应体系,尤其是溶剂的筛选,对于提升MLHD收率至关重要。http://www.anhuanchem.com