水热法制备的xCr/A1203上二氯丙烷转化率和二氯丙烷选择性随时间的关系如图4-8和4-9所示。很明显的观察到催化剂含铬量从2.Swt.%到7.Swt.%，二氯丙烷转化率随着铬含量的增加而增加，随着铬含量增加至lOwt.07o，二氯丙烷转化率呈下降趋势。从图4-8中也可以看出，7.Swt.%的催化剂具有最高的二氯丙烷转化率达62.2070，但是其二氯丙烷选择性略低于其他铬含量的催化剂。同时很明显的观察到随着反应时间的延长，催化剂表面由于积炭逐渐积多，导致催化剂的催化活性逐渐下降，二氯丙烷转化率逐渐降低，但二氯丙烷的选择性并没出现较大变化。根据以前的文献资料，氧化态的铬对催化剂的催化活性起职工重要的作用，但是对于具体的价态一直存在着争议通过研究丁烷在氧化铬催化剂上的氧化脱氢，他们认为Cr3+是催化剂的活性中心，因为这些催化剂由于存在Cr6+还原为Cr3+，但Cr3+的量并没有明显的降低。然而，认为在二氯丙烷脱氢时聚合态的铬要比单体态的铬活性高。根据前文分析，紫外和XPS数据可以证明采用水热法制备的催化剂上存在Cr6+和Cr3+物系。通过分析XPS数据和催化剂催化活性数据，我们认为高Cr6+/Cr3+比值对增强二氯丙烷转化率有利，但是低Cr6+/Cr3+比值对二氯丙烷的选择性有利。这就说明催化剂的催化活性是由催化剂表面上的Cr6+和Cr3+的协调作用产生的。www.anhuanchem.com