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<二氯丙烷土要以四氯化碳与氯乙烯为原料>
    以铁粉为催化剂前体,磷酸二丁醋为助催化剂,对四氯化碳与氯乙烯合成二氯丙烷的调聚反应动力学进行了研究。考察了铁粉用量、助催化剂用量及反应温度对反应的影响。研究结果表明:在反应物料比n(CC14):n(VnCI)=1:0.25,反应温度353^388 K范围内该反应为一级反应,反应活化能为69.15 kJ " mol,得到了氯乙烯消耗速率的动力学方程。动力学研究结果表明,在无催化剂条件下反应遵循纯自由基机理,而在催化剂存在条件下反应遵循非链式氧化还原机理。
    二氯丙烷(HCC-240fa)是合成二氯丙烷(HFC-245fa)的重要原料中间体。HFC-245fa的ODP值为。,对大气臭氧层无破坏作用,对环境友好,被认为是代替过渡性发泡剂1,1-二氯_1一氟乙烷(HCFC-141b)的理想发泡剂HFC-245fa作为发泡剂广泛用于聚氨醋行业、制冷行业、建筑行业、运输行业等领域,还可用于制备冷冻剂、清洁剂、磨料剂、热传递介质、聚合介质、气溶胶推进剂等。早在2003年,欧美发达国家己实现禁止诸如HCFC-141b等氢氯氟烃(HCFCs)的生产与使用,转而使用零ODP值的氟碳化合物(HFCs),主要是HFC-245 fa。根据蒙特利尔协议,我国在2030年之前也将实现全面淘汰HCFCs。HFC-245fa的市场前景良好,因此研究二氯丙烷的合成工艺与反应动力学具有重要的现实意义。
    二氯丙烷土要以四氯化碳与氯乙烯为原料在铁催化剂或铜催化剂存在下经调聚反应制备fs_i61相比铜催化剂,采用铁催化剂工艺时所需反应温度和压力更低,且无须加入溶剂溶解催化剂,有利于工业化生产。关于采用铁催化剂合成二氯丙烷的文献较多,采用铁粉、磷酸三甲酷或磷酸三乙酷合成二氯丙烷,采用Fe-FeCl3,磷酸三丁酷合成二氯丙烷。关于铁催化剂体系合成多卤代烃的反应动力学研究较少,报道了采用Fe-FeC13、三苯基磷合成五氯丁烷的反应动力学;报道了采用Fe-FeC13、烷基磷酸酷合成四氯丙烷的反应动力学;报道了在Fe-FeC13,磷酸三丁酷存在下合成二氯丙烷的反应动力学,他们认为真正起催化作用的氯化亚铁是由铁粉和氯化铁反应生成,但未进行实验证明,同时也未对四氯化碳的反应级数进行实验证明。基于此,本研究开发了一种新的铁催化剂体系,即铁粉(催化剂前体)和磷酸二丁酷(助催化剂),由铁粉反应生成氯化亚铁催化剂。通过对该反应动力学反应机理的研究,为进一步工业化放大提供了一定参考。www.anhuanchem.com
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