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<乙炔与1,2一二氯乙烷反应体系热力学计算>
  

  对乙炔与1,2一二氯乙烷反应体系进行了热力学计算,使用AspenP1us11.0中的RGibb、反应器模块,并结合灵敏度分析工具,对不同情况下各产物在100 -450℃下的平衡收率进行了计算;采用REquil反应器模块并结合灵敏度分析工具对1,2一二氯乙烷裂解反应、乙炔氢氯化反应以及二者协同反应在100一600℃下的平衡收率进行了计算。结果表明,1,2一二氯乙烷裂解反应为强吸热反应,在标准状态下不能自发进行。乙炔与1,2一二氯乙烷协同反应为微放热反应,反应在标准状态下能自发进行;乙炔平衡转化率随温度提高逐渐降低。非聚合副反应对氯乙烯收率影响很小,但聚合副反应对氯乙烯收率影响很大,主要生成氯丁二烯。二氯乙烷裂解与乙炔氢氯化协同反应氯乙烯收率随着温度上升而降低CVOCs催化氧化产生的含氯中间产物易引起催化剂氯中毒而导致催化剂失活。图8显示了o.Ti=在380℃下的长时间(1400min)催化性能。可以看出,Co.Ti=对1, 2-DCE的转化率保持在90%以上,在1400min内仅下降了3%。这表明Co.Ti=具有较好的耐久性,对氯中毒有较好的抗性。
    采用溶胶一凝胶法制备出一系列CoTi卜复合氧化物催化剂,少量Ti元素的掺杂,有利于在催剂内形成更多的Co-O-Ti键、表面吸附氧物种和表面酸性位点,提高了催化剂的低温氧化还原性能。其中Co.Ti=的催化活性最高,几为318℃,其表面出现的中强酸位点对提升催化剂耐氯性能发挥了重要作用,在380℃的长时间运行中表现出较好的耐久性。
    氯乙烯(VCM)是生产聚氯乙烯的重要化工原料。氯乙烯生产工艺有乙烯氧氯化和乙炔氢氯化两种方法,其中乙炔氢氯化法在我国占据主导地位。乙炔氢氯化法催化剂氯化汞存在严重的环境污染问题。为解决该工艺汞污染问题,有多名学者对无汞催化剂生产氯乙烯做了大量研究,也有学者提出以乙炔与1,2一二氯乙烷为原料生产氯乙烯的新路线。本文通过化工流程模拟软件中的RGibb、与REquil反应器模块对乙炔与1,2一二氯乙烷反应体系进行热力学模拟分析,热力学平衡的计算能够考察化学反应方向与限度,具有一定的理论和现实意义。www.anhuanchem.com

 

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