淄博市桓台县富中化工有限公司
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二氯丙烷皂化反应也称环化反应,是二氯丙烷在碱液作用下脱去一分子氯化氢,生成ECH O1,3一二氯丙烷与1,2一二氯丙烷结构虽然有所差别,但脱去一分子氯化氢后产物都是ECH,所以对二氯丙烷没有必要进行分离。目前使用的皂化剂为两种:Ca(OH)2与NaOH,它们各有其优缺点。其中NaOH环化能力强,后期维护成本低,但反应控制比较困难,二氯丙烷价格较为昂贵;Ca(OH)2价格较低,反应收率较高,但存在结垢问题,后期维护成本较高。主流仍以Ca(OH):作为皂化剂进行二氯丙烷的工业生产。 要保证二氯丙烷环化反应进行得完全,需保持碱液适当过量,以中和反应生成的氯化氢。但是不宜过量太多,因为碱含量太高时二氯丙烷容易水解,生成1,3一二氯丙烷1,2一二氯丙烷及甘油,会使二氯丙烷收率降低。一般保持反应后反应物的pH为8一90为防止二氯丙烷的水解,必须缩短反应物与碱液的接触时间,并尽快使二氯丙烷从反应体系中移出。工业上采用水蒸气蒸馏和提高环化反应温度的措施防止二氯丙烷的水解。水蒸气蒸馏是利用二氯丙烷和水在85℃以上形成共沸物被蒸出,从反应物中分离出来。提高环化反应温度可以加快反应速率,使二氯丙烷被蒸出的速率加快,也有利于二氯丙烷比较完全地转化,但是温度过高二氯丙烷在水中的溶解度增大。环化反应所得的粗品二氯丙烷纯度较低,质量分数一般为90%-95%,还含有质量分数为5%-10%的水和少量其他有机化合物。为了提高其纯度,进一步采用精馏的方法得到质量分数大于的二氯丙烷。 皂化反应机理:皂化过程可以分为诱导期、加速期以及完成期三个阶段。皂化反应又被称为环氧化反应,二氯丙烷在碱的环境下生成环氧化物,是成醚Williamson反应的一种,可视为属历程。各项研究表明,影响皂化反应速度的主要因素,是双键上的取代基的电子效应,如果取代基给电子能力越强,则皂化反应速度就会越快。www.anhuanchem.com