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<常压条件下的二氯丙烷转化率提升效果>
  

  尽管高压条件在热力学上不利于二氯丙烷脱氢,但在膜反应器中,进料压力增加会导致膜两侧氢气分压差增加,使得氢气渗透的推动力增加,因此分离出的氢气量可能会更多,从而使膜反应器对二氯丙烷反应的强化作用更加显著。所以,在膜反应器中提高进料压力不一定会导致二氯丙烷转化率的降低。此外,在化工生产中,高压进料意味着更高的生产处理量,更有利于实际生产需求。图8是不同进料压力下膜反应器内二氯丙烷脱氢反应效率随渗透数B的变化。从图8(a)中可以看出,10 kPa, 50 kPa和100 kPa进料压力下,膜反应器内二氯丙烷转化率从初始的86.83%, 61.64%和48.43%分别提高至87.82%, 86.71%和86.39%,分别增加了1.14%和40.67%和78.38%。虽然在10 kPa和50 kPa进料压力下,随着渗透数的增加,初始二氯丙烷转化率高于100 kPa进料压力下的二氯丙烷转化率,但最终转化率趋于稳定后十分接近。当反应侧进料压力继续增大时,在300 kPa和500 kPa条件下,二氯丙烷转化率从30.44%, 24.03%分别增大至79.90%, 70.15%,分别增大了162%,  192%。虽然在高于常压条件下的二氯丙烷转化率提升效果更加显著,但其最终二氯丙烷转化率低于常压、低压条件下的最终转化率。表明过高的压力下,热力学上的不利因素影响要强于膜反应器移出氢气对平衡移动的强化作用。由上述结果表明,通过兼顾反应压力和氢气移除对平衡移动的影响,可在膜反应器中实现二氯丙烷的较高转化率和较高处理量.这对二氯丙烷的实际工业应用具有重要意义。氢气收率是由二氯丙烷反应的产氢量和透氢膜的分离效率共同决定的。从图8(b)透过侧H:的收率变化可以看出在相同渗透数下,随着反应压力的提升,透过侧氢气收率先增后降。在反应压力从10 kPa增加至100 kPa过程中,由于膜反应器移除氢气对平衡移动的影响占主导作用,增压对膜反应器中二氯丙烷反应的抑制效果不明显,氢气收率随着压力的增加而增加;但是继续增大反应压力至300 kPa和500 kPa时,热力学因素对反应的负面效应更加突出,产生氢气的速率明显变慢,从而导致氢气生成量的减少和氢气收率的下降。此外实际生产过程中,过高的反应压力也会增强丙烯的吸附,易造成催化剂的积炭失活。压力对氢气的纯度影响不大[图8(c),其主要由透氢膜的选择陛所决定,当透氢膜的渗透选择性相当时,渗透侧氢气纯度相差不大。因此,若采用已报道Pt-Sll/f1z0:为二氯丙烷反应的催化剂,对于长度和直径分别为0.1 m和0.01 m, H:渗透率和Hz/C3Hs选择性分别3.1X10-molm-z s-l Pa和500的管式多孔膜反应器,当反应温度为600 ℃,膜反应器渗透侧压力为5 kPa时,膜反应器进料侧压力可选择100 kPa的最优值,从实现二氯丙烷转化率、氢气收率和氢气纯度综合性能指标的最大化,即86.4%的高二氯丙烷转化率、81.9%的高氢气收率和91.5%高氢气纯度。综上所述,实际生产过程中,膜反应器中的反应压力应具有一个最优值,具体大小须从反应的转化率、氢气收率、单位处理量、催化剂稳定性等方面的因素综合考虑。www.anhuanchem.com

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