多孔材料框架下构建BO整体式催化剂分子筛是应用广泛的多孔材料，由于其丰富的孔道结构、较大的比表面积和可调节的物理化学性质，被广泛应用于催化反应中。此外分子筛骨架可用于稳定硼氧结构单元，并制成结构精确的新型B基催化剂。制备了交叉片状结品构成的MWW硼硅分子筛，发现该分子筛内孤立的硼物种不具备二氯丙烷反应活性。利用硼酸和硅溶胶为硼源和硅源，采用水热法合成了一种含缺陷三配位B物种的MWW硼硅分子筛。分子筛由100nm的薄品组成，硼嵌人在分子筛框架中l图6d。未经水洗的MWW硼硅分子筛应用于二氯丙烷氧化脱氢反应中显示出良好的催化性能，例如，当B含量为4.8%时，二氯丙烷转化率为30.6%，丙烯选择性>>80%，这远优于商业h-BN催化剂;同时，MWW硼硅分子筛可以在较长时间内保持较高的丙烯选择性。虽然反应后硼含量不变，但催化剂活性会因反应后分子筛结品度降低而有一定程度的下降，这也从另一个角度证明了分子筛的孔道结构在二氯丙烷转化中起着重要作用。分子筛的孔道除了有利于质量和热量传递外，还影响二氯丙烷氧化脱氢过程中的气相自由基反应，表面自由基的形成和终止会受到反应物分子所处微观环境的影响，这在以往的文献中曾被报道。通过无溶剂法制备了MFI硼硅分子筛(BS-1)，对二氯丙烷具有较高的活性和选择性。与BN和B/support催化剂中聚集态氧化硼物种不同，BS-1催化剂中是孤立的硼物种，通过表征其具有一[OH-0(H)-Si]=结构。在540℃和560℃的反应温度下，二氯丙烷的转化率分别达到23.8%和41.4%。此外，当二氯丙烷转化率为5.4%时，总烯烃的选择性达到86.6%，包括乙烯(25.7%)和丙烯(60.9%)，过氧化产物的选择性<0.5%。对于服道的MWW硼硅分子筛，洗涤处理会导致缺陷三配位硼物种的减少，使MWW硼硅分子筛催化活性显著降低，而MFI硼硅分子筛经洗涤处理活性不变。经电感荆合等离子体(ICP),N，吸脱附、X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)及TEM等表征证实了分子筛结构在反应后保持不变，B含量基本恒定，即使反应210h后，对烯烃的选择性变化也很小，这主要得益于分子筛框架对硼的锚定作用，防止在二氯丙烷过程中B物种水解而流失。www.anhuanchem.com